(+)-dihydrocanadensolide | 251950-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: (+)-dihydrocanadensolide
• 英文别名: (3R,3aR,6S,6aS)-6-butyl-3-methyl-3,3a,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-c]furan-2,4-dione
• CAS: 251950-91-1
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: AKGDZWRMFDLKFE-BZNPZCIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-dihydrocanadensolide 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5-oxononane-2,3-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Di-γ-内酯二氢癸烷固体（DHC）的开环，闭环和环转化反应的速率和机理

  摘要：

  标题二-γ内酯1环在碱打开到monolactones 2 - 4由三个平行的路线：通过水解成2和3以及经由β消去，得到4。最后一个可能是（E1cb）I过程，尽管证据相互矛盾且机制尚不确定。基本上由于ΔS ‡项，这两次水解比模型预测的快得多，并且调用了由空间拥挤导致的异常分子内相互作用。虽然单内酯3的进一步水解是直接的，但2的水解可能是通过的δ内酯8，其快速预平衡与2也进行了研究。该水解的特征在于高度异常的接近零的ΔS ‡值，该值暂时被解释为是由于分子内溶剂化将水排除在过渡态之外。反向内酯化过程的速率并不明显，但是对激活参数的分析揭示了形成1时出现环应变的证据，该环精确地平衡了通过逼近预期的正常速率增加。

  DOI：

  10.1039/p29950001929
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4S)-2-((S)-1-Methoxymethoxy-pentyl)-4-methyl-5-oxo-tetrahydro-furan-3-carbaldehyde 在 盐酸 、 jones reagent 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (+)-dihydrocanadensolide
  参考文献：
  名称：

  天然双环内酯通过钨-π-烯丙基络合物的合成（+）-二氢癸烯醛，（+/-）-阿维尼考利特和（+/-）-异阿维考利特。

  摘要：

  已开发出一种使用钨-π-烯丙基化合物的合成方法来合成天然双内酯，包括（+）-二氢卡那多内酯（2），（+/-）-阿维甲酸（3）和（+/-）-异阿维酸（4） 。这些天然化合物的合成是基于常见的中间体，即带有抗同型烯丙醇的反式-α-亚甲基丁内酯。合成中的开普步骤涉及炔丙基钨配合物的分子内烷氧基羰基化以产生钨-π，γ-内酰胺基物质，然后将其CpW（NO）I（π-烯丙基）衍生物与合适的醛缩合。这种新方法对于合成（+/-）-阿古洛奈特（3）和（+/-）-异阿古洛奈特（4）非常有效。基于氯炔丙基衍生物，化合物3和4的总合成分别仅需要六个和三个步骤。

  DOI：

  10.1021/jo991077c

文献信息

• Diastereoselective Zwitterionic Aza-Claisen Rearrangement:  The Synthesis of Bicyclic Tetrahydrofurans and a Total Synthesis of (+)-Dihydrocanadensolide
  作者：Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1021/jo9600464

  日期：1996.1.1

  The zwitterionic Claisen rearrangement of optically-active N-allyl pyrrolidines and various acid chlorides proceeds with high simple diastereoselection (internal asymmetric induction) and high 1,2-asymmetric induction, generating a new C-C bond adjacent to a chiral C-O function. The resulting gamma,delta-unsaturated amides were cyclized to the corresponding optically active gamma-butyrolactones, which

  光学活性N-烯丙基吡咯烷和各种酰氯的两性离子Claisen重排伴随着高简单的非对映选择性（内部不对称诱导）和高1,2-不对称诱导，产生了与手性CO功能相邻的新CC键。将所得的γ-δ-不饱和酰胺环化为相应的旋光性γ-丁内酯，其是天然产物合成中有用的中间体。一方面，几种内酯的非对映选择性碘环化反应产生了四氢呋喃，其取代模式代表了氧杂-前列腺素合成的关键中间体。另一方面，一锅法的Swern氧化和一个γ-内酯的连续格氏反应使非对映选择性链延长。
• Mulzer, Johann; Kattner, Lars, Angewandte Chemie, 1990, vol. 102, # 6, p. 717 - 718
  作者：Mulzer, Johann、Kattner, Lars

  DOI：——

  日期：——
• MULZER, JOHANN;KATTNER, LARS, ANGEW. CHEM., 102,(1990) N, C. 717-718
  作者：MULZER, JOHANN、KATTNER, LARS

  DOI：——

  日期：——
• Total Synthesis of Natural Bicyclic Lactones (+)-Dihydrocanadensolide, (±)-Avenociolide, and (±)-Isoavenociolide via Tungsten−π-Allyl Complexes
  作者：Ming-Jung Chen、Kesavaram Narkunan、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo991077c

  日期：1999.10.1

  tungsten-pi-allyl compounds is developed for total syntheses of natural bislactones including (+)-dihydrocanadensaolide (2), (+/-)-avenociolide (3), and (+/-)-isoavenociolide (4). Syntheses of these natural compounds are based on a common intermediate, trans-alpha-methylene butyrolactones bearing an anti-homoallylic alcohol. The kep steps in the syntheses involve an intramolecular alkoxycarbonylation of

  已开发出一种使用钨-π-烯丙基化合物的合成方法来合成天然双内酯，包括（+）-二氢卡那多内酯（2），（+/-）-阿维甲酸（3）和（+/-）-异阿维酸（4） 。这些天然化合物的合成是基于常见的中间体，即带有抗同型烯丙醇的反式-α-亚甲基丁内酯。合成中的开普步骤涉及炔丙基钨配合物的分子内烷氧基羰基化以产生钨-π，γ-内酰胺基物质，然后将其CpW（NO）I（π-烯丙基）衍生物与合适的醛缩合。这种新方法对于合成（+/-）-阿古洛奈特（3）和（+/-）-异阿古洛奈特（4）非常有效。基于氯炔丙基衍生物，化合物3和4的总合成分别仅需要六个和三个步骤。
• Rates and mechanisms for the ring opening, ring closure and ring transformation reactions of the di-γ-lactone dihydrocanadensolide(DHC)
  作者：David C. Aldridge、Stuart Nicholson、Peter J. Taylor

  DOI：10.1039/p29950001929

  日期：——

  explained as being due to exclusion of water from the transition state by intramolecular solvation. Rates for the reverse lactonisation process are unremarkable, but analysis of the activation parameters reveals evidence for ring strain in the formation of 1 which precisely balances the normal rate increase expected through approximation.

  标题二-γ内酯1环在碱打开到monolactones 2 - 4由三个平行的路线：通过水解成2和3以及经由β消去，得到4。最后一个可能是（E1cb）I过程，尽管证据相互矛盾且机制尚不确定。基本上由于ΔS ‡项，这两次水解比模型预测的快得多，并且调用了由空间拥挤导致的异常分子内相互作用。虽然单内酯3的进一步水解是直接的，但2的水解可能是通过的δ内酯8，其快速预平衡与2也进行了研究。该水解的特征在于高度异常的接近零的ΔS ‡值，该值暂时被解释为是由于分子内溶剂化将水排除在过渡态之外。反向内酯化过程的速率并不明显，但是对激活参数的分析揭示了形成1时出现环应变的证据，该环精确地平衡了通过逼近预期的正常速率增加。