benzoic acid (1S)-1-methoxycarbonyl-2-phenylethyl ester | 185378-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzoic acid (1S)-1-methoxycarbonyl-2-phenylethyl ester
• 英文别名: (S)-1-methoxy-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl benzoate；[(2S)-1-methoxy-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl] benzoate
• CAS: 185378-48-7
• 化学式: C₁₇H₁₆O₄
• 分子量: 284.312
• InChiKey: ORBCCQZORGJNAU-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  224-225 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.161 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzoic acid (1S)-1-methoxycarbonyl-2-phenylethyl ester 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 L-苯基乳酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Rh-DuPHOS 催化的烯醇酯的对映选择性氢化。在高度对映体富集的α-羟基酯和1,2-二醇的合成中的应用

  摘要：

  已经研究了由阳离子铑-DuPHOS 配合物催化的 α-(乙酰氧基)-和 α-(苯甲酰氧基)丙烯酸酯 4 的不对称氢化。通过方便的 Horner-Emmons 缩合方案制备了多种底物 ​​(4)，然后在温和条件（60 psi 的 H2）下以 500 的底物与催化剂比 (S/C) 进行氢化。总体而言，烯醇酯底物 4 被阳离子 Et-DuPHOS-Rh 催化剂还原，具有非常高的对映选择性（93-99% ee）。重要的是，带有 β 取代基的底物 4 可以用作 E/Z 异构体混合物，对选择性没有不利影响。标记研究表明，在这些反应过程中，底物没有发生显着的 E/Z 异构化。关于反应优化的细节，有趣的溶剂效应，

  DOI：

  10.1021/ja974278b
• 作为产物：
  描述：

  在 1,2-bis[(2S,5S)-2,5-diethylphospholano]benzene(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 benzoic acid (1S)-1-methoxycarbonyl-2-phenylethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Rh-DuPHOS 催化的烯醇酯的对映选择性氢化。在高度对映体富集的α-羟基酯和1,2-二醇的合成中的应用

  摘要：

  已经研究了由阳离子铑-DuPHOS 配合物催化的 α-(乙酰氧基)-和 α-(苯甲酰氧基)丙烯酸酯 4 的不对称氢化。通过方便的 Horner-Emmons 缩合方案制备了多种底物 ​​(4)，然后在温和条件（60 psi 的 H2）下以 500 的底物与催化剂比 (S/C) 进行氢化。总体而言，烯醇酯底物 4 被阳离子 Et-DuPHOS-Rh 催化剂还原，具有非常高的对映选择性（93-99% ee）。重要的是，带有 β 取代基的底物 4 可以用作 E/Z 异构体混合物，对选择性没有不利影响。标记研究表明，在这些反应过程中，底物没有发生显着的 E/Z 异构化。关于反应优化的细节，有趣的溶剂效应，

  DOI：

  10.1021/ja974278b

文献信息

• Phase-Transfer-Catalyzed Asymmetric Glycolate Alkylation
  作者：Merritt B. Andrus、Erik J. Hicken、Jeffrey C. Stephens

  DOI：10.1021/ol0491235

  日期：2004.6.1

  [reaction: see text] Asymmetric surrogate glycolate alkylation has been performed under phase-transfer conditions. Diphenylmethyloxy-2,5-dimethoxyacetophenone with trifluorobenzyl cinchonidinium catalyst and cesium hydroxide provided alkylation products at -35 degrees C in high yield (80-99%) and with excellent enantioselectivities (90:10 to 95:5). Useful alpha-hydroxy products were obtained using

  [反应：见正文]在相转移条件下进行了不对称的替代乙醇酸烷基化。二苯基甲氧基-2，5-二甲氧基苯乙酮与三氟苄基金鸡丁鎓催化剂和氢氧化铯在-35摄氏度下以高收率（80-99％）和优异的对映选择性（90:10至95：5）提供了烷基化产物。使用bis-TMS过氧化物的Baeyer-Villiger条件和选择性酯交换反应获得有用的α-羟基产物。一次重结晶后，中间体芳基酯的ee即可> 99％。提出了用于（S）-立体诱导的紧密离子对模型。
• Asymmetric Phase-Transfer Catalyzed Glycolate Alkylation, Investigation of the Scope, and Application to the Synthesis of (−)-Ragaglitazar
  作者：Merritt B. Andrus、Erik J. Hicken、Jeffrey C. Stephens、D. Karl Bedke

  DOI：10.1021/jo051568z

  日期：2005.11.1

  Asymmetric glycolate alkylation using a protected acetophenone surrogate under solid−liquid phase-transfer conditions is a new approach to the synthesis of 2-hydroxy esters and acids. Diphenylmethyloxy-2,5-dimethoxyacetophenone 1 with a trifluorobenzyl cinchonidinium bromide catalyst 9 (10 mol %) and cesium hydroxide provided S-alkylation products 2 at −35 °C in high yield (80−99%) and with excellent

  在固-液相转移条件下使用受保护的苯乙酮替代物进行不对称羟乙酸烷基化是合成2-羟基酯和酸的一种新方法。二苯基甲氧基-2,5-二甲氧基苯乙酮1与三氟苄基金鸡丁鎓溴化物催化剂9（10 mol％）和氢氧化铯在-35°C下以高收率（80-99％）提供了S-烷基化产物2，并具有广泛使用范围的优异对映选择性亲电子试剂的范围（80-90％ee）。将烷基化产物精制为有用的α-羟基中间体3使用bis-TMS过氧化物的Baeyer-Villiger条件和选择性酯交换反应。通过从醚中简单重结晶，已将酯产物对映体富集，得到单一异构体（99％ee）。针对观察到的S-立体感应，提出了紧密的离子对模型，该模型包括在催化剂的扩展烯醇盐和异喹啉之间的范德华接触。为了证明新方法的实用性，使用PTC乙醇酸酯烷基化制备的关键2-烷氧基-3-对苯氧基丙酸26通过六步合成了抗糖尿病药物（-）-ragaglitazar 24。
• An<i>Atropos</i>Biphenyl Bisphosphine Ligand with 2,2′-<i>tert</i>-Butylmethylphosphino Groups for the Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Enol Esters
  作者：Jia Jia、Dongyang Fan、Jian Zhang、Zhenfeng Zhang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201800774

  日期：2018.10.4

  calculations described in our previous work. This P‐stereogenic bisphosphine ligand possessing a biphenyl backbone and 2,2′‐tert‐butylmethylphosphino groups has been applied to the Rh‐catalyzed asymmetric hydrogenation of enol esters, which has not been widely studied and can be used for the synthesis of several important bioactive compounds. Although there is room for further improvement in enantioselectivity

  这是我们先前有关Atropos联苯双膦配体开发的工作的更新。单晶X射线衍射证实了Atropos出乎意料的结构性能，该结果与我们先前工作中所述的计算结果相符。这种具有联苯骨架和2,2'-叔丁基甲基膦基的P-stereogenic bisphosphine配体已被用于Rh催化的烯醇酯的不对称加氢反应，尚未得到广泛研究，可用于合成几种重要的生物活性化合物。尽管在对映选择性方面仍有进一步改进的余地，但本文报道的结果提供了对这类配体的进一步理解。
• Catalytic Enantioselective Protonation/Nucleophilic Addition of Diazoesters with Chiral Oxazaborolidinium Ion Activated Carboxylic Acids
  作者：Ki-Tae Kang、Seung Tae Kim、Geum-Sook Hwang、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1002/anie.201612655

  日期：2017.3.27

  A new chiral Brønsted acid derived from carboxylic acid and a chiral oxazaborolidinium ion (COBI), as an activator, is introduced. This acid was successfully applied as a catalyst for the highly enantioselective protonation/nucleophilic addition of diazoesters with carboxylic acids.

  引入了一种新的手性布朗斯台德酸，其衍生自羧酸和手性恶唑硼烷鎓离子（COBI）作为活化剂。该酸已成功地用作重氮酸酯与羧酸的高度对映选择性质子化/亲核加成的催化剂。
• Simple deprotection of acetal type protecting groups under neutral conditions
  作者：Hideyoshi Miyake、Takatsugu Tsumura、Mitsuru Sasaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.08.035

  日期：2004.9

  heated in ethylene glycol or propylene glycol, solvolysis proceeded smoothly to produce alcohols in excellent yield. This reaction is a very promising method for chemoselective deprotection of acetal type protecting groups.

  当缩醛（如MOM醚，MEM醚和THP醚）在乙二醇或丙二醇中加热时，溶剂分解会顺利进行，从而以优异的收率生产醇。该反应是乙缩醛型保护基化学选择性脱保护的非常有前途的方法。