tert-butyl (2-(chloromethyl)-5-methylphenyl)carbamate | 1620102-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2-(chloromethyl)-5-methylphenyl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[2-(chloromethyl)-5-methylphenyl]carbamate
• CAS: 1620102-86-4
• 化学式: C₁₃H₁₈ClNO₂
• 分子量: 255.744
• InChiKey: YOKSZTWXFMMXCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2-(chloromethyl)-5-methylphenyl)carbamate 在 甲烷磺酸 、 3-(2,6-diethylphenyl)-4,5-dimethylthiazol-3-ium perchlorate 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 tert-butyl 6-methyl-2-phenyl-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环-卡宾催化合成2-芳基吲哚

  摘要：

  已经开发了一种收敛且高效的无过渡金属催化合成 2-芳基-吲哚。通过 N-杂环卡宾催化产生的酰基阴离子等价物拦截高反应性和瞬态的氮杂邻苯醌甲基化物是这一成功策略的核心。报告了激酶抑制剂的高产率和广泛的范围以及简化的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201405035
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-2-硝基苄醇 在 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl (2-(chloromethyl)-5-methylphenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环-卡宾催化合成2-芳基吲哚

  摘要：

  已经开发了一种收敛且高效的无过渡金属催化合成 2-芳基-吲哚。通过 N-杂环卡宾催化产生的酰基阴离子等价物拦截高反应性和瞬态的氮杂邻苯醌甲基化物是这一成功策略的核心。报告了激酶抑制剂的高产率和广泛的范围以及简化的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201405035

文献信息

• DBU-Promoted Formal [4+2] Annulation Reactions of o-Chloromethyl Anilines with Azlactones
  作者：Jianfeng Xu、Haojie Ji、Chonglong He、Hongjie Gao、Weijun Fu

  DOI：10.1055/s-0040-1706549

  日期：2021.4

  An efficient 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU)-mediated formal [4+2] annulation reaction of aza-ortho-quinone methides (aza-oQMs) (generated from o-chloromethyl anilines) with enolates (formed from azlactones) is disclosed, delivering biologically significant 3,4-dihydroquinolin-2(1H)-one derivatives in moderate to good yields. The salient features of this reaction include readily accessible

  有效的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）介导的氮杂-邻-醌甲基化物（aza-oQMs）（由邻氯甲基苯胺生成）的正式[4 + 2]成环反应公开了具有烯醇盐（由氮杂内酯形成）的α-内酯，以中等至良好的产率递送生物学上重要的3，4-二氢喹啉-2（1H）-一衍生物。该反应的显着特征包括容易获得的起始原料，广泛的底物范围，温和的反应条件，可去除的保护基团和可扩展的合成方法。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Synthesis of 2-Aryl Indoles
  申请人：Northwestern University

  公开号：US20150315143A1

  公开（公告）日：2015-11-05

  Transition metal-free catalytic methods for access to 2-arylindole compounds.

  无过渡金属催化方法用于合成2-芳基吲哚化合物。
• A Phosphorus(III)‐Mediated (4+1)‐Cycloaddition of 1,2‐Dicarbonyls and Aza‐ <i>o</i> ‐Quinone Methides to Access 2,3‐Dihydroindoles
  作者：Kaitlyn E. Eckert、Antonio J. Lepore、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1002/hlca.201900192

  日期：2019.12

  A (4+1)‐cycloaddition is reported between 1,2‐dicarbonyls and aza‐o‐quinone methide precursors to access 2,3‐dihydroindoles bearing a tetra‐substituted carbon center. The utilization of dioxyphospholenes as carbene surrogates provided dihydroindoles in 20–90 % yield, wherein the electronic nature of the dioxyphospholene impacts its role in the reaction.

  据报道，在1,2-二羰基化合物和氮杂-邻-醌甲基化物前体之间存在（4 + 1）-环加成反应，以进入带有一个四取代碳中心的2,3-二氢吲哚。利用二氧膦作为卡宾替代物可以提供20-90％的二氢吲哚，其中二氧膦的电子性质会影响其在反应中的作用。
• Synthesis of Benzo[<i>e</i>][1,4]thiazepines by Base-Induced Formal [4+3] Annulation Reaction of Aza-<i>o</i>-quinone Methides and Pyridinium 1,4-Zwitterionic Thiolates
  作者：Lijie Zhang、Ling Fang、Hao Huang、Chaofan Wang、Fang Gao、Zhiyong Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02433

  日期：2021.12.17

  The base-induced formal [4+3] annulation reaction of in situ-formed aza-o-quinone methides and pyridinium 1,4-zwitterionic thiolates is reported. This protocol provides a novel and reliable method for the synthesis of biologically interesting benzo[e][1,4]thiazepine derivatives in synthetically useful yields. In addition, postsynthetic modification results in the formation of its sulfoxide and sulfone

  报道了原位形成的氮杂-邻-醌甲基化物和吡啶鎓1,4-两性离子硫醇盐的碱诱导形式[4+3]环化反应。该协议提供了一种新颖且可靠的方法，用于以合成有用的产量合成具有生物学意义的苯并[ e ][1,4]硫氮杂衍生物。此外，合成后修饰导致其亚砜和砜衍生物的形成。
• Synthesis of Functionalized 4,1‐Benzothiazepines via a [4+3] Annulation between Aza‐ <i>o‐</i> Quinone Methides and Pyridinium 1,4‐Zwitterionic Thiolates
  作者：Chuan‐Chuan Wang、Xue‐Hua Liu、Xin‐Lu Wang、Hua‐Peng Cui、Zhi‐Wei Ma、Degang Ding、Jun‐Tao Liu、Lei Meng、Ya‐Jing Chen

  DOI：10.1002/adsc.202101034

  日期：2022.1.18

  The [4+3] annulation of aza-o-quinone methides and pyridinium 1,4-zwitterionic thiolates has been developed for the one-step synthesis of functionalized 2,3-unsaturated 4,1-benzothiazepines under mild and metal-free conditions. The produced 4,1-benzothiazepines can easily be converted into biologically interesting sulfoxides and sulfones via selective oxidization with m-CPBA.

  氮杂-邻醌甲基化物和吡啶鎓 1,4-两性离子硫醇盐的 [4+3] 环化已被开发用于在温和和无金属条件下一步合成官能化 2,3-不饱和 4,1-苯并硫氮杂卓. 产生的 4,1-苯并硫氮杂通过m -CPBA 的选择性氧化可以很容易地转化为具有生物学意义的亚砜和砜。