(R)-(1-苯基乙基)膦酸 | 184535-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (R)-(1-苯基乙基)膦酸
• 英文名称: (R)-1-phenylethylphosphonic acid
• 英文别名: [(1R)-1-phenylethyl]phosphonic acid
• CAS: 184535-63-5
• 化学式: C₈H₁₁O₃P
• 分子量: 186.147
• InChiKey: XBMUHYIMRYHJBA-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.309±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮甲烷 、 (R)-(1-苯基乙基)膦酸 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (R)-dimethyl (1-phenylethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  α-取代的α-甲基和α-苯基膦酸的不对称合成：手性烷基双环膦酰胺的设计，碳负离子几何形状，反应性和制备方面

  摘要：

  描述了拓扑独特和对映体纯的烷基膦酰胺的设计，制备，结构和光谱分析。在α-乙基和α-苄基膦酰胺的情况下，通过去质子化/氘代/烷基化实验，确定了仲和叔碳负离子的几何形状均为平面。这种系统的立体选择性烷基化以高收率和高非对映选择性进行。水解所得的α，α-烷基膦酰胺，得到具有高对映体纯度的相应的α，α-烷基膦酸。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00829-0
• 作为产物：
  描述：

  benzylphosphonic dichloride 在 劳森试剂 、 盐酸 、 叔丁基锂 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.34h， 生成 (R)-(1-苯基乙基)膦酸
  参考文献：
  名称：

  Alkylations of Chiral, Phosphoryl- and Thiophosphoryl-Stabilized Carbanions

  摘要：

  A general method for the preparation of enantiomerically enriched phosphonic acids and phosphonates with three different a-substitution patterns (aryl, alkyl, and alkoxy) has been developed. Anions derived from enantiomerically enriched thiophosphonamidates (2-thioxo-1,3,2-oxazaphosphorinanes) underwent smooth electrophilic substitutions with excellent diastereoselectivity for both cis and trans stereoisomers. Highly enantioselective synthesis of alpha-alkoxyphosphonates in either antipodal form can be achieved by the employment of highly diastereoselective alkylation with anions derived from the corresponding P-methoxymethyl analogs in the presence of HMPA or PMDTA. Implications for the aggregation states and reactive conformations of the anions are discussed.

  DOI：

  10.1021/ja00153a009

文献信息

• Rh(I)-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of α-Substituted Ethenylphosphonic Acids
  作者：Kaiwu Dong、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1021/ja305780z

  日期：2012.8.1

  A class of chiral Rh(I) catalysts containing monodentate phosphorous acid diesters tautomerized from the corresponding secondary phosphine oxides was discovered by serendipitous hydrolysis of phosphoramidite ligands. The evolved catalysts demonstrated unprecedented enantioselectivities (98-99% ee) and high catalytic activities (as low as 0.01 mol% catalyst loading) in asymmetric hydrogenations of a

  通过亚磷酰胺配体的偶然水解，发现了一类手性 Rh(I) 催化剂，其中含有从相应的仲氧化膦互变异构的单齿亚磷酸二酯。进化出的催化剂在各种 α-芳基-/烷基-取代的乙烯基膦酸的不对称氢化中表现出前所未有的对映选择性（98-99% ee）和高催化活性（低至 0.01 mol% 催化剂负载量），提供了一种简便的方法到相应的对映纯膦酸具有显着的生物学重要性。
• A practical synthetic approach to chiral α-aryl substituted ethylphosphonates
  作者：Natalia S Goulioukina、Tat'yana M Dolgina、Irina P Beletskaya、Jean-Christophe Henry、Damien Lavergne、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Jean-Pierre Genet

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00031-3

  日期：2001.2

  A convenient general method is reported for the synthesis of α-aryl substituted ethylphosphonic acids and esters by hydrogenation of α-aryl substituted ethenylphosphonic acids and esters. Racemic α-arylethylphosphonic acids and esters were prepared in 70–88% yield under palladium-assisted transfer hydrogenation conditions using ammonium formate. Asymmetric hydrogenation of α-arylethenylphosphonic acids

  已经报道了一种通过氢化α-芳基取代的乙烯基膦酸和酯来合成α-芳基取代的乙基膦酸和酯的常规方法。外消旋α-芳基乙基膦酸和酯是在甲酸辅助下，在钯辅助转移氢化条件下以70-88％的收率制备的。使用手性Ru（II）催化剂对α-芳基乙烯基膦酸进行不对称加氢可生成对映体过量高达86％的α-芳基乙基膦酸。
• Asymmetric hydrogenation of vinylphosphonic acids and esters with chiral Ru(II) catalysts
  作者：J.-C. Henry、D. Lavergne、V. Ratovelomanana-Vidal、J.-P. Genêt、I.P. Beletskaya、T.M. Dolgina

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00530-9

  日期：1998.5

  The first asymmetric hydrogenation of vinylphosphonic acids and esters to the corresponding arylethylphosphonic acids and esters using chiral Ru(II) catalysts is reported with enantiomeric excesses up to 86%.

  据报道，使用手性Ru（II）催化剂将乙烯基膦酸和酯类首次不对称氢化为相应的芳基乙基膦酸和酯类，其对映体过量高达86％。
• Rh/SPO-WudaPhos-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α-Substituted Ethenylphosphonic Acids via Noncovalent Ion-Pair Interaction
  作者：Xuguang Yin、Caiyou Chen、Xiong Li、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02098

  日期：2017.8.18

  (SPO-Wudaphos) through noncovalent ion-pair interaction between the substrate and catalyst under mild reaction conditions without base. A series of chiral phosphonic acids were obtained with excellent results (up to 98% ee, >99% conversion, 2000 TON). Moreover, the control experiments showed that the noncovalent ion-pair interaction was critical in this asymmetric hydrogenation.

  Rh /二茂铁基手性双磷配体（SPO-Wudaphos）已在温和的反应条件下，在无碱的条件下，通过底物与催化剂之间的非共价离子对相互作用成功地实现了Rh /二茂铁基手性双磷配体（SPO-Wudaphos）的α-取代乙烯基膦酸的不对称氢化。获得了一系列具有优异结果的手性膦酸（高达98％ee，> 99％的转化率，2000 TON）。此外，对照实验表明，非共价离子对相互作用在这种不对称氢化中至关重要。
• CAMDOL-enabled diastereoselective synthesis of α-substituted phosphonates
  作者：Yu Huang、Yulong Zhang、Li Pan、Qian Wu、Ning Li、Enxue Shi、Junhua Xiao

  DOI：10.1039/d3cc05436e

  日期：——

  we present a highly diastereoselective synthesis of α-substituted phosphonates via the unique CAMDOL-derived P-substrates by an efficient sequential deprotonation with LiHMDS and alkylation/arylation with RI. A wide range of 30 structurally diverse α-substituted phosphonate products, including the well-known P-analogues of naproxen and ibuprofen, were thus afforded conveniently in up to 92% yields

  对映体纯α-取代膦酸广泛用作药物、农药和配体。尽管已经研究了许多合成方法，但通过使用可回收的手性助剂来精确构建P-相邻手性叔碳中心是传统的，并且仍然是迄今为止最可靠和实用的合成方法之一。在此，我们通过独特的 CAMDOL 衍生的 P-底物，通过 LiHMDS 的有效连续去质子化和 RI 的烷基化/芳基化，提出了 α-取代膦酸酯的高度非对映选择性合成。因此，可以方便地以高达 92% 的产率和 99:1 的非对映异构体比例方便地提供 30 种结构多样的 α-取代膦酸酯产品，包括众所周知的萘普生和布洛芬的 P-类似物。在完全回收助剂的情况下，通过简单的酸水解可以很容易地获得相关的手性膦酸。这种支持 CAMDOL 的不对称合成方案与已知的手性诱导方法相比具有比较优势，并且易于获取，并且在磷原子附近提供各种 C-立体中心（包括一些罕见的例子）。