6-bromocyclohepta<1,4>benzoxazine | 70664-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 6-bromocyclohepta<1,4>benzoxazine
• 英文别名: 6-Bromocyclohepta[b][1,4]benzoxazine
• CAS: 70664-15-2
• 化学式: C₁₃H₈BrNO
• 分子量: 274.117
• InChiKey: JZHKGCQCUKSMRG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  119 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  355.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromocyclohepta<1,4>benzoxazine 在 sodium hydroxide 、 氧气 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(cyclohepta[b][1,4]benzoxazin-6-ylamino)phenol
  参考文献：
  名称：

  环庚烷[2,1-b:2,3-b']DI[1,4]苯并恶嗪和14H[1,4]苯并恶嗪[3',2':3,4]环庚烷[1,2]的新合成-b][1,4]苯并恶嗪

  摘要：

  通过在 120 °C 的乙酸中加热 6-溴环庚 [b][1,4] 苯并恶嗪和取代的邻氨基苯酚，可以有效地制备标题化合物，即手性缩醛及其位置异构体。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.1145
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-7-(2-羟基苯胺基)环庚-2,4,6-三烯-1-酮 在 硫酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.5h， 以60%的产率得到6-bromocyclohepta<1,4>benzoxazine
  参考文献：
  名称：

  环庚烷[2,1-b:2,3-b']DI[1,4]苯并恶嗪和14H[1,4]苯并恶嗪[3',2':3,4]环庚烷[1,2]的新合成-b][1,4]苯并恶嗪

  摘要：

  通过在 120 °C 的乙酸中加热 6-溴环庚 [b][1,4] 苯并恶嗪和取代的邻氨基苯酚，可以有效地制备标题化合物，即手性缩醛及其位置异构体。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.1145

文献信息

• Cyclohepta[<i>b</i>][1,4]benzoxazines 3. The Reaction of 6-Bromocyclohepta[<i>b</i>][1,4]benzoxazine with<i>o</i>-Aminophenol
  作者：Tetsuo Nozoe、Harue Okai、Hidetsugu Wakabayashi、Sumio Ishikawa

  DOI：10.1246/bcsj.62.2307

  日期：1989.7

  The reaction of 6-bromocyclohepta[b][1,4]benzoxazine (19) and o-aminophenol (3) was studied and compared with that of 3-bromo-2-methoxytropone (2) with 3. 14H-[1,4]Benzoxazino[3′,2′:3,4]cyclohepta[1,2-b][1,4]benzoxazine, 10-(o-hydroxyanilino)cyclohepta[b][1,4]benzoxazine (D), 1- and 4-formylphenoxazines and their Schiff bases (C and X) were obtained in very good yields by modifying the conditions of the reaction of 19 with 3. Structures of D, C, and their isomers were determined and the possible reaction pathways for the formation of various products are discussed.

  研究了6-溴环七苯并[1,4]苯并噁嗪（19）与邻氨基酚（3）的反应，并与3-溴-2-甲氧基脱丙酮（2）与3的反应进行了比较。通过修改19与3的反应条件，成功获得了14H-[1,4]苯并噁嗪[3′,2′:3,4]环七[1,2-b][1,4]苯并噁嗪、10-(邻羟基苯胺基)环七[1,4]苯并噁嗪（D）、1-和4-羰基苯噁嗪及其施夫碱（C和X），产率非常可观。确立了D、C及其异构体的结构，并探讨了各种产物形成的可能反应路径。
• Intermolecular Bromine Transfer of 2-Amino-7-bromotropone Derivatives Catalyzed by Strong Acid
  作者：Hidetsugu Wakabayashi、Sumio Ishikawa、Harue Okai、Tetsuo Nozoe

  DOI：10.1246/bcsj.58.2840

  日期：1985.10

  acetic acid containg a trace amount of coned sulfuric acid at 120 °C under nitrogen, 2-bromo-7-(2-hydroxyanilino)tropone (1a) gave 6-bromocyclohepta[b][1,4]benzoxazine (2a) as the main product and cyclohepta[b][1,4]benzoxazine, its 6,8-dibromo derivative and trace amounts of other mono-, di-, and tribromo compounds. This reaction became much more complex in the presence of oxygen. A similar bromine transfer

  在氮气下在 120 °C 下加热含有痕量浓硫酸的乙酸后，2-溴-7-（2-羟基苯胺基）托酮 (1a) 得到 6-溴环庚 [b][1,4] 苯并恶嗪 (2a)作为主要产品和环庚[b][1,4]苯并恶嗪、其6,8-二溴衍生物和痕量的其他一、二和三溴化合物。在氧气存在的情况下，该反应变得更加复杂。对于 2-溴-7-(二甲氨基)-、7-(2-羟基-5-甲基苯胺基)-和7-(2-甲氧基苯胺基)托酮，观察到类似的溴转移，尽管分子间溴转移的引用取决于底物的结构和反应条件。相比之下，2a 和 2-amino-5-bromotropone 衍生物对强酸完全稳定。讨论了该溴转移反应的可能反应途径。
• Reactive Troponoids and<i>o</i>-Aminophenol. III. The Reaction of 2-Bromo-7-methoxytropone
  作者：Tetsuo Nozoe、Taichi Someya、Harue Okai

  DOI：10.1246/bcsj.52.1156

  日期：1979.4

  The reaction of 2-bromo-7-methoxytropone with o-aminophenol gave 2-bromo-7-(o-hydroxyanilino)tropone (9), besides small amounts of cyclohepta[b][1,4]benzoxazin-6(11H)-one (10) and 15H-[1,4]benzoxazino[3′,2′ : 3,4]cyclohepta[2,1-b][1,4]benzoxazine (11). The heating of 9 with a strong acid afforded 6-bromocyclohepta[b][1,4]benzoxazine (13) quantitatively. On the other hand, the heating of 13 with o-aminophenol in ethanol gave 10, while in acetic acid a mixture of 10 and 11 was obtained. The mechanism of the formation of these products is discussed.

  2-bromo-7-methoxytropone 与邻氨基苯酚反应得到 2-bromo-7-(o-hydroxyanilino)tropone (9)，此外还有少量的环庚烷并[b][1,4]苯并恶嗪-6(11H)-酮 (10) 和 15H-[1,4]benzoxazino[3′,2′ ：3,4]cyclohepta[2,1-b][1,4]benzoxazine (11).用强酸加热 9 可以定量得到 6-溴环庚烷并[b][1,4]苯并恶嗪（13）。另一方面，在乙醇中用邻氨基苯酚加热 13 得到 10，而在乙酸中则得到 10 和 11 的混合物。本文讨论了这些产物的形成机理。
• Benzo[<i>b</i>]cyclohept[e][1,4]oxazines IV. Synthesis and Properties of All Possible Benzoxazinotropones
  作者：Hidetsugu Wakabayashi、Teruo Kurihara、Sumio Ishikawa、Joji Okada、Tetsuo Nozoe

  DOI：10.1246/bcsj.64.2131

  日期：1991.7

  anhydride. On the other hand, benzo[b]cyclohept[e][1,4]oxazin-10(11H)-one was found to exist in a stable, intermolecularly hydrogen-bonded form and did not form acetoxylated or methylated compounds. Possible reaction pathways for the formation of these products are discussed.

  通过相应的单-、二-和三溴苯并[e][1,4] oxazin-6∼10-ones（以下简称benzoxazinotropones）和bromobenzoxazinotropones的5种异构体，几乎定量地制备了它们b]环庚[e][1,4]恶嗪与回流的乙酸。根据光谱数据和理论计算，苯并[b]环庚[e][1,4]oxazin-6∼9(11H)-ones被认为以酮形式存在。当这些化合物与重氮甲烷和乙酸酐反应时，分别得到甲氧基-和乙酰氧基苯并[b]环庚[e][1,4]恶嗪。另一方面，发现苯并[b]环庚[e][1,4]恶嗪-10(11H)-one以稳定的分子间氢键形式存在，不形成乙酰氧基化或甲基化化合物。讨论了形成这些产物的可能反应途径。
• Novel Intermolecular Heterocycle Exchange Reaction of Cyclohepta[<i>b</i>][1,4]benzoxazines with<i>o</i>-Aminophenol Derivatives
  作者：Tetsuo Nozoe、Harue Okai、Hidetsugu Wakabayashi、Sumio Ishikawa

  DOI：10.1246/cl.1988.1589

  日期：1988.10.5

  The benzoxazine moiety of 7-, 8-, and 9-isopropyl-as well as 6-bromocyclohepta[b][1,4]benzoxazines was easily exchanged with o-aminophenol and its methyl derivatives in methanol or acetic acid. A possible pathway of this novel intermolecular heterocycle exchange reaction is discussed.

  7-、8-和9-异丙基以及6-溴环庚[b][1,4]苯并恶嗪的苯并恶嗪部分在甲醇或乙酸中很容易与邻氨基苯酚及其甲基衍生物进行交换。讨论了这种新型分子间杂环交换反应的可能途径。