chloro-di-(2-naphthyl)phosphine | 600709-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: chloro-di-(2-naphthyl)phosphine
• 英文别名: Chloro(dinaphthalen-2-yl)phosphane
• CAS: 600709-27-1
• 化学式: C₂₀H₁₄ClP
• 分子量: 320.758
• InChiKey: VVMOUKCUYRZHNV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloro-di-(2-naphthyl)phosphine 在 1,2-二溴乙烷 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 lithium hydroxide 、 三甲基氯硅烷 、 碳酸氢钠 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 15.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  β-转角衍生的钯膦配合物的高度不对称诱导。

  摘要：

  [反应：见正文]据报道，人们正在努力开发双膦配体体系，用于钯催化环乙酸烯丙酯的加成反应。使用含膦氨基酸和天然氨基酸的平行方法开发了选择性配体系统。在连接到聚合物载体以及溶液中的同时检查配体体系。据报道，具有困难的底物3-乙酰氧基环戊烯的ee高达95％ee。

  DOI：

  10.1021/ol035097j
• 作为产物：
  描述：

  2-溴萘 在 碘 、 magnesium 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 chloro-di-(2-naphthyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  阳离子中间体的不对称氢化，用于合成手性N，O-缩醛。

  摘要：

  半个多世纪以来，过渡金属催化的均相加氢主要集中在中性和易于制备的不饱和底物上。尽管将分子氢加到C = C，C = N和C = O键上代表了一个经过充分研究的范例，但阳离子物种的不对称氢化仍然是一个欠发达的领域。在这项研究中，我们寻求以阳离子中间体为目标的不对称氢化方面的突破，并因此有望将此强大工具应用于具有挑战性的手性分子的构建。在酸性条件下，N-或O-乙酰水杨酰胺都进行环化生成阳离子中间体，随后被铱或氢化铑配合物还原。结果N，O-乙缩醛的合成具有很高的对映选择性。这种催化策略显示出高效率（周转数高达4400）和高化学选择性。机理研究支持了阳离子中间体在原位形成并随后氢化的假说。已经提出了催化循环，其中氢化物从铱配合物转移到阳离子sp 2碳原子是决定速率的步骤。已经创建了催化剂的空间图以说明手性环境，并且定量结构-选择性关系分析显示了在此化学转化中如何实现对映异构体诱导。

  DOI：

  10.1002/chem.202002930

文献信息

• Development of Efficient and Reusable Diarylphosphinopolystyrene-Supported Palladium Catalysts for CC Bond Forming Cross-Coupling Reactions
  作者：Stéphane Schweizer、Jean-Michel Becht、Claude Le Drian

  DOI：10.1002/adsc.200600503

  日期：2007.5.7

  and versatile syntheses of reusable diarylphosphinopolystyrene-supported palladium catalysts 3a–j are described. The bis(o-tolyl)phosphino catalyst 3b is particularly efficient for the Suzuki and Sonogashira cross-couplings, whereas the bis(m-tolyl)phosphino catalyst 3c is the most active catalyst for Heck reactions. The couplings are performed under non-anhydrous reaction conditions and require only

  描述了可重复使用的由二芳基膦基聚苯乙烯负载的钯催化剂3a – j的短而通用的合成方法。双（Ô甲苯基）膦基催化剂3B是用于铃木和的Sonogashira交叉偶联特别有效的，而双（米间-甲苯基）膦基催化剂3C是对Heck反应中最活跃的催化剂。偶联是在无水反应条件下进行的，仅需少量负载的钯即可（对于铃木宫浦来说，为0.5 mequivs；对于Sonogashira，为1.0 mequiv。对于Heck反应而言，为0.5 mequivs就足够了）。催化剂3a–j 通过过滤回收的废料可以重复使用四次以上，而不会降低效率。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition with Chiral SimplePhos Ligands
  作者：Laëtitia Palais、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200901577

  日期：2009.10.12

  they can be highly functionalised. Herein we report the copper‐catalysed asymmetric conjugate addition of diethyl zinc and trialkylaluminium reagents with SimplePhos ligands, which gives high enantioselectivity with cyclic enones, acyclic enones and nitro‐olefins, with up to 98.6 % ee. Of particular interest is the reaction of trialkylaluminium reagents with a wide range of 3‐substituted enones, thus

  SimplePhos配体基于磷原子上的手性胺部分和柔性二芳基，代表一类新型的单齿手性配体。它们可以通过两种不同的途径轻松制备，并且可以高度功能化。在本文中，我们报告了具有SimplePhos配体的铜催化的二乙基锌和三烷基铝试剂的铜催化不对称共轭加成反应，它与环烯酮，无环烯酮和硝基烯烃的对映选择性很高，ee高达98.6％  。特别令人感兴趣的是三烷基铝试剂与各种3-取代的烯酮的反应，从而可以形成立体异构的季碳中心。
• Visible-Light-Driven Selective Alkenyl C–P Bond Cleavage of Allenylphosphine Oxides
  作者：Kai Wei、Kai Luo、Fang Liu、Lei Wu、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00071

  日期：2019.4.5

  irradiation, was developed. This novel protocol involves a highly regioselective radical pathway initiated by singlet oxygen, affording diverse alkynyl phosphinates with good-to-excellent yields. Mechanistic studies and density functional theory calculations suggested an intramolecular process involving phosphorus migration, instead of phosphorus radical formation, at the early stage of the reaction

  开发了一种有效的方法，该方法可通过有机染料和可见光照射实现高选择性烯基C-P键裂解。该新方案涉及由单线态氧引发的高度区域选择性自由基途径，可提供具有良好至优异收率的多种炔基次膦酸酯。机理研究和密度泛函理论计算表明，在反应的早期，涉及磷迁移而不是磷自由基形成的分子内过程。
• Palladium-Catalyzed Cascade C−O Cleavage and C−H Alkenylation of Phosphinyl Allenes: An Expeditious Approach to 3-Alkenyl Benzo[<i>b</i> ]phosphole Oxides
  作者：Teng Liu、Xue Sun、Lei Wu

  DOI：10.1002/adsc.201800103

  日期：2018.5.16

  time. The palladium‐catalyzed intramolecular cyclization provides an unprecedented cascade C−O cleavage and direct C−H alkenylation toward novel 3‐alkenyl benzo[b]phosphole oxides, along with broad group tolerance and high regioselectivity. Control experiments and mechanistic studies explain the sequential performance of C(sp3)‐OAr cleavage and P=O directed C(sp2)‐H activation.

  首次建立了由氧化膦定向的次膦基烯丙二烯分子内环化反应。钯催化的分子内环化作用提供了前所未有的级联C-O裂解和将CH-H烯基化成新型3-烯基苯并[ b ]磷氧化物的方法，并具有宽基团耐受性和高区域选择性。对照实验和机理研究解释了C（sp 3）-OAr裂解和P = O定向C（sp 2）-H活化的顺序性能。
• Ethylene Tetramerization:  A New Route to Produce 1-Octene in Exceptionally High Selectivities
  作者：Annette Bollmann、Kevin Blann、John T. Dixon、Fiona M. Hess、Esna Killian、Hulisani Maumela、David S. McGuinness、David H. Morgan、Arno Neveling、Stefanus Otto、Matthew Overett、Alexandra M. Z. Slawin、Peter Wasserscheid、Sven Kuhlmann

  DOI：10.1021/ja045602n

  日期：2004.11.1

  producing 1-hexene and 1-octene is by oligomerization of ethylene, which yields a wide spectrum of linear alpha-olefins (LAOs). While there exists several processes for producing 1-hexene via ethylene trimerization, a similar route for the selective production of 1-octene has so far been elusive. We now, for the first time, report an unprecedented ethylene tetramerization reaction that produces 1-octene

  线性 α-烯烃，例如 1-己烯和 1-辛烯，是线性低密度聚乙烯 (LLDPE) 生产中的重要共聚单体。生产 1-己烯和 1-辛烯的传统方法是通过乙烯的低聚反应，这会产生广泛的线性 α-烯烃 (LAO)。虽然存在多种通过乙烯三聚生产 1-己烯的方法，但迄今为止，选择性生产 1-辛烯的类似途径一直难以捉摸。我们现在首次报道了一种前所未有的乙烯四聚反应，该反应使用铝氧烷活化的铬/((R2)2P)2NR1 催化剂体系，以超过 70% 的选择性生产 1-辛烯。