N-异丙基-N-甲基甲酰胺 | 34855-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: N-异丙基-N-甲基甲酰胺
• 英文名称: N-isopropyl-N-methylformamide
• 英文别名: N-Methyl-N-isopropyl-formamid；N-methyl-N-propan-2-ylformamide
• CAS: 34855-40-8
• 化学式: C₅H₁₁NO
• mdl: MFCD21121123
• 分子量: 101.148
• InChiKey: ZKTLKYRAZWGBDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  173.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.871±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-异丙基-N-甲基甲酰胺 、 5-bromo-2-methyl-6-(1-methyl-2-propoxyethoxy)pyridin-3-amine 在 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以40%的产率得到N’-[5-bromo-2-methyl-6-(1-methyl-2-propoxy-ethoxy)-3-pyridyl]-N-isopropyl-N-methylformamidine
  参考文献：
  名称：

  [EN] FUNGICIDAL N'-[2-METHYL-6-[2-ALKOXY-ETHOXY]-3-PYRIDYL]-N-ALKYL-FORMAMIDINE DERIVATIVES FOR USE IN AGRICULTURE
  [FR] DÉRIVÉS FONGICIDE DE N'- [2-MÉTHYL -6- [2-ALCOXY-ÉTHOXY]-3-PYRIDYL]-N-ALKYL-FORMAMIDINE DESTINÉS À ÊTRE UTILISÉS DANS L'AGRICULTURE

  摘要：

  这项发明涉及式(I)的化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6如权利要求中所定义。该发明还提供包含这些化合物的组合物，并将它们用于农业或园艺中，以控制或预防植物受植物病原微生物，优选为真菌，的侵害。

  公开号：

  WO2015155075A1
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基异丙胺 在 2,4,4-三甲基-2-恶唑 、 2,2'-联吡啶 、 C₁₀H₁₆NO 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以99%的产率得到N-异丙基-N-甲基甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  通过使用铜/中等受阻硝基氧自由基（DMN-AZADO或1-Me-AZADO）将叔胺进行甲基选择性甲基氧化为甲酰胺。

  摘要：

  叔胺的甲基选择性α-加氧是合成甲酰胺同时保留胺底物骨架的极具吸引力的方法。因此，开发能够使用分子氧（O 2）作为末端氧化剂来促进在N-甲基位置上的区域选择性α-氧化的有效催化剂是重要的课题。在这项研究中，我们成功地通过使用Cu / nitroxyl自由基催化剂系统开发了一种高度区域选择性和高效的叔胺好氧甲基选择性α-加氧方法。使用中等受阻的硝酰基自由基，例如1,5-二甲基-9-金刚烷金刚烷N-氧基（DMN-AZADO）和1-甲基-2-氮杂金刚烷N-氧基（1-Me-AZADO）对于有效地促进氧合作用，主要是因为这些N-羟基比受阻较少的N-羟基具有更长的寿命。将各种类型的叔N-甲胺选择性地转化为相应的甲酰胺。还根据实验证据以及DFT计算讨论了合理的反应机理。该催化剂体系的高区域选择性源自胺-N-氧基相互作用的空间限制。

  DOI：

  10.1002/anie.201909005

文献信息

• Zinc Powder Catalysed Formylation and Urealation of Amines Using <scp> CO ₂ </scp> as a <scp>C1</scp> Building Block ^†
  作者：Chongyang Du、Yaofeng Chen

  DOI：10.1002/cjoc.202000072

  日期：2020.10

  valuable organic compounds catalysed by cheap and biocompatible metal catalysts is one of important topics of current organic synthesis and catalysis. Herein, we report the zinc powder catalysed formylation and urealation of amines with CO2 and (EtO)3SiH under solvent free condition. Using 2 mol% zinc powder as the catalyst, a series of secondary amines, both the aromatic ones and the aliphatic ones,

  由廉价且生物相容的金属催化剂催化将CO 2转化为有价值的有机化合物是当前有机合成和催化的重要主题之一。在这里，我们报道锌粉催化胺与CO 2和（EtO）3的甲酰化和脲基化SiH在无溶剂条件下使用。使用2摩尔％的锌粉作为催化剂，可以将一系列仲胺（芳香族和脂肪族）均甲酰化为甲酰胺。当伯芳族胺用作底物时，反应产生脲衍生物。观察和讨论了底物对甲酰化和脲基化反应的电子和空间效应。对锌粉的回收率和可重复利用性进行了研究，结果表明锌粉可以在甲酰化反应中重复使用而不会损失催化活性。滤出锌粉后对反应物/产物混合物的分析表明混合物中的锌浓度低至1 ppm。还研究了该催化体系对胺进行甲酰化和脲化的途径，
• Amine modified mesoporous Al₂O₃@MCM-41: an efficient, synergetic and recyclable catalyst for the formylation of amines using carbon dioxide and DMAB under mild reaction conditions
  作者：Deepak B. Nale、Dharitri Rath、K. M. Parida、Aravind Gajengi、Bhalchandra M. Bhanage

  DOI：10.1039/c5cy02277k

  日期：——

  This work reports an amine modified meso Al2O3@MCM-41, particularly the ordered mesoporous silica, as a catalyst for the formylation of amines with carbon dioxide (CO2) and with dimethylamine-borane (DMAB) as a green reducing source. This newly developed catalytic system represents a heterogeneous and environmentally benign protocol. Besides this, the catalyst could be reused for five consecutive cycles

  这项工作报告了胺改性的介孔Al 2 O 3 @ MCM-41，特别是有序介孔二氧化硅，可作为胺与二氧化碳（CO 2）和二甲胺-硼烷（DMAB）作为绿色还原源进行甲酰化的催化剂。这种新开发的催化系统代表了一种异构且对环境无害的方案。除此之外，该催化剂可以连续五个循环使用，而对甲酰胺合成的催化活性没有任何重大损失。胺改性的内消旋Al 2 O 3MCM-41催化剂具有高角度和低角度XRD，程序升温脱附（TPD），BET表面积，TGA / DTA和FT-IR分析技术的特点。研究了各种反应参数（如温度，CO 2压力，时间以及底物与DMAB的比例）对合成甲酰胺的影响。所开发的方案可适用于生物活性化合物中最重要的关键中间体的合成，例如福莫特罗，奥利司他，白细胞变蛋白和艾拉莫德。
• An Efficient Protocol for Formylation of Amines Using Carbon Dioxide and PMHS under Transition-Metal-Free Conditions
  作者：Bhalchandra Bhanage、Deepak Nale

  DOI：10.1055/s-0035-1561571

  日期：——

  green and simple base catalytic system was investigated for the formylation of amines using CO 2 and PMHS [poly(methylhydrosiloxane)] under mild reaction conditions. This reaction proceeds smoothly without additives and furnishes the corresponding N-formylated products from both the 1° and the 2° aliphatic as well as aromatic amines in good to excellent yields.

  研究了一种高效、绿色和简单的碱催化系统，用于在温和的反应条件下使用 CO 2 和 PMHS [聚（甲基氢硅氧烷）] 将胺甲酰化。该反应在没有添加剂的情况下顺利进行，并从 1° 和 2° 脂肪胺以及芳香胺中以良好到极好的收率提供相应的 N-甲酰化产物。
• Cationic carbon to nitrogen rearrangements in the reactions of N-(sulfonyloxy)amines with aldehydes
  作者：Robert V. Hoffman、James M. Salvador

  DOI：10.1021/jo00042a032

  日期：1992.7

  A series of aromatic and aliphatic aldehydes was reacted with N-((p-nitrobenzenesulfonyl)oxy)methylamine in chloroform. Products resulting from both carbon migration and hydride migration to nitrogen were isolated. The ratios of carbon to hydride migration products were used to clarify the reaction mechanism. The results support a two-step process in which cationic carbon to nitrogen rearrangement is rate determining.
• Gas-Phase ¹H NMR Studies of Internal Rotation Activation Energies and Conformer Stabilities of Asymmetric <i>N,N</i>-Disubstituted Formamides and Trifluoroacetamides
  作者：A. N. Taha、S. M. Neugebauer Crawford、N. S. True

  DOI：10.1021/jp9734080

  日期：1998.2.1

  Activation parameters and conformational stabilities characterizing the internal rotation about the peptide bond in a series of N,N-asymmetric dialkylformamides (HCONR1R2: R-1 = CH3, R-2 = propyl, butyl, and isopropyl) and N,N-asymmetric dialkyltrifluoroacetamides (F3CCONR1R2: R-1 = CH3, R-2 = propyl, butyl, and isopropyl) are determined from temperature-dependent gas-phase H-1 NMR spectra. Conformer free energy differences, Delta G(298)(0)(syn-anti), in cal mol(-1), and activation free energies, Delta G(298)(double dagger), in kcal mol(-1), for the formamides are -83(14)/19.4(0.1) for R-2 = Propyl, -80(14)/19.3(0.1) for R-2 = butyl, and -91(13)/19.1(0.1) for R-2 = isopropyl and for the trifluoroacetamides 178(24)/16.8(0.1) for R-2 = propyl, 191(53)/16.6(0.1) for R-2 = butyl, and 218(29)/16.3(0.1) for R-2 = isopropyl. The preferred conformer in both the gas and Liquid phases has the N-methyl group syn to the carbonyl oxygen in the formamide systems and the N-methyl group anti to the carbonyl oxygen in the trifluoroacetamides. The gas-phase results are compared to liquid-phase values.