10-(4,5-dimethyl-1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydro-9-(4-hydroxymethyl-5-methyl-1,3-dithiol-2-ylidene)anthracene | 336196-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 10-(4,5-dimethyl-1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydro-9-(4-hydroxymethyl-5-methyl-1,3-dithiol-2-ylidene)anthracene
• 英文别名: [2-[10-(4,5-Dimethyl-1,3-dithiol-2-ylidene)anthracen-9-ylidene]-5-methyl-1,3-dithiol-4-yl]methanol
• CAS: 336196-13-5
• 化学式: C₂₄H₂₀OS₄
• 分子量: 452.686
• InChiKey: TVAKSVSDJOTKAP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  121
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-(4,5-dimethyl-1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydro-9-(4-hydroxymethyl-5-methyl-1,3-dithiol-2-ylidene)anthracene 在 四氯化碳 、 18-冠醚-6 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (3,5-Bis-{2-[10-(4,5-dimethyl-[1,3]dithiol-2-ylidene)-10H-anthracen-9-ylidene]-5-methyl-[1,3]dithiol-4-ylmethoxy}-phenyl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  Highly-charged organic nanoparticles: redox-active dendrimers incorporating 9,10-bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracene unitsMolecular Saddles Part 8: For part 7 of this series see: C. A. Christensen, A. S. Batsanov, M. R. Bryce and J. A. K. Howard, J. Org. Chem., 2001, 66, 3313.Electronic supplementary information (ESI) available: molecular models of 10 and 1012+ viewed along the plane of the benzene core (Fig. S1) and 18 and 1824+ viewed perpendicular to the plane of the benzene core (Fig. S2). See http://www.rsc.org/suppdata/jm/b1/b106010b/

  摘要：

  通过收敛合成路线，已经实现了将9,10-双(1,3-二硫醇-2-亚甲基)-9,10-二氢蒽单元并入树枝状结构中。关键的起始材料是4-(羟甲基)衍生物3。分支包含芳基酯和芳基醚基团，核心试剂是苯-1,3,5-三羰基氯。具有6和12个氧化还原单元在表面的树枝状分子10、15和18已通过1H NMR光谱、元素分析、质谱、紫外-可见光谱和溶液电化学进行了表征。9,10-双(1,3-二硫醇-2-亚甲基)-9,10-二氢蒽的氧化还原化学在树枝状结构中得以保留：通过电化学氧化，观察到形成了六(二阳离子)和十二(二阳离子)物种。这些高度带电的物种具有显著的电化学稳定性，因为它们还原为中性物种的过程受到了失去芳香性和伴随该过程的显著构象变化的影响。通过分子力学对10、1012+、18和1824+进行了分子建模研究。

  DOI：

  10.1039/b106010b
• 作为产物：
  描述：

  9-(4,5-dimethyl-1,3-dithiol-2-ylidene)-10-(4-methyl-1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 litiation reagent 作用下， 生成 10-(4,5-dimethyl-1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydro-9-(4-hydroxymethyl-5-methyl-1,3-dithiol-2-ylidene)anthracene
  参考文献：
  名称：

  Bryce, Martin R.; Batsanov, Andrei S.; Godbert, Nicolas, Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology, Section A: Molecular Crystals and Liquid Crystals, 2002, vol. 379, p. 1 - 8

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Supramolecular Threaded Complexes from Fullerene–Crown Ether and π-Extended TTF Derivatives
  作者：Beatriz M. Illescas、José Santos、Marta C. Díaz、Nazario Martín、Carmen M. Atienza、Dirk M. Guldi

  DOI：10.1002/ejoc.200700226

  日期：2007.10

  leading to more flexible systems. Complexation experiments carried out by 1H NMR titration and fluorescence studies show the formation of stable supramolecular dyads with binding constants ranging from 103 to 104M–1. Although the UV/Vis and CV studies reveal the lack of interaction between the electroactive species (C60 and exTTF) in the ground state, fluorescence data indicate the presence of an electronic

  一系列带有一个 (8, 16,19) 或两个 (14) 二苄基铵单元的 π 扩展 TTF (exTTF) 已穿过与 C60 球共价连接的 dibenzo-24-crown-8 (DB24C8) 环。虽然 8 和 14 是在涉及提供刚性供体的 Sonogashira 交叉偶联反应的多步合成程序中制备的，但 exTTF 16 和 19 是通过直接酯化反应制备的，从而导致更灵活的系统。通过 1H NMR 滴定和荧光研究进行的络合实验表明，形成了结合常数范围为 103 到 104M–1 的稳定超分子二元组。尽管 UV/Vis 和 CV 研究表明基态中电活性物质（C60 和 exTTF）之间缺乏相互作用，但荧光数据表明在激发态存在电子相互作用。
• Hydroxymethyl-Functionalised 9,10-Bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-Dihydroanthracene π-Electron Donors as Synthetic Intermediates for Supramolecular Structures
  作者：Nicolas Godbert、Martin R. Bryce、Slimane Dahaoui、Andrei S. Batsanov、Judith A. K. Howard、Paul Hazendonk

  DOI：10.1002/1099-0690(200102)2001:4<749::aid-ejoc749>3.0.co;2-v

  日期：2001.2

  structures of compounds 4, 5a, 5b·CH2Cl2, 10 and 11 are reported. The molecules adopt a saddle-like conformation; the bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracene system is U-shaped due to the boat conformation of the central quinodimethane ring and folding of both the 1,3-dithiole rings. Each compound displays a dimeric packing motif which is most pronounced for 5a and 5b·CH2Cl2. Both these structures

  据报道，合成了9,10-双（1,3-二硫醇-2-亚烷基）-9,10-二氢蒽的新衍生物。对化合物4的1 H NMR研究与鞍形分子的两个构象一致，该构象在高温下通过中心环的舟动翻转而相互转换。4的羟甲基取代基易于酯化，分别生成苯甲酰基和2-萘甲酸酯衍生物5a和5b，以及二聚体和三聚体结构6和7分别通过与苯甲酰氯，2-萘甲酰氯，1,4-苯二羰基氯和1,3,5-苯三羰基氯反应来进行。使用双（三甲基甲硅烷基）锂使9-（4,5-二甲基-1,3-二硫醇-2-亚烷基）-10-（1,3-二硫醇-2-亚烷基）-9,10-二氢蒽（8）脱质子化酰胺（LHMDS），然后用氯甲酸甲酯原位淬灭锂化的中间体，得到二酯衍生物10（96％收率），而使用LDA得到单酯9作为主要产物（32％收率）。将二酯10还原为二（羟甲基）衍生物11。通过循环伏安法研究了这些新化合物的溶液电化学：9的酯取代基和10与π框架共轭，导致E ox发
• A (π-Extended Tetrathiafulvalene)−Fluorene Conjugate. Unusual Electrochemistry and Charge Transfer Properties:  The First Observation of a Covalent D²⁺−σ−A^•^- Redox State¹
  作者：Dmitrii F. Perepichka、Martin R. Bryce、Igor F. Perepichka、Svetlana B. Lyubchik、Christian A. Christensen、Nicolas Godbert、Andrei S. Batsanov、Eric Levillain、Eric J. L. McInnes、Jing P. Zhao

  DOI：10.1021/ja012518o

  日期：2002.11.1

  amphoteric TTFAQ-sigma-A compounds (TTFAQ = 9,10-bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracene, sigma = saturated spacer, A = polynitrofluorene acceptor) is reported. Their solution redox behavior is characterized by three single-electron reduction and one two-electron oxidation waves. Electrochemical quasireversibility of the TTFAQ(2+) state and a low E(ox) - E(red) gap ( approximately 0.25 V) for

  报道了新型电化学两性 TTFAQ-sigma-A 化合物（TTFAQ = 9,10-双（1,3-二硫醇-2-亚基）-9,10-二氢蒽，sigma = 饱和间隔基，A = 聚硝基芴受体）的合成. 它们的溶液氧化还原行为的特点是三个单电子还原波和一个双电子氧化波。3-(9-dicyanomethylene-4,5,7-trinitrofluorene-2-sulfonyl)-propionic 的 TTFAQ(2+) 状态和低 E(ox) - E(red) 间隙（约 0.25 V）的电化学准可逆性酸 2-[10-(4,5-二甲基-[1,3]dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracen-9-ylidene]-5-methyl-[1,3]dithiol-4-ylmethyl酯 (10) 能够电化学生成迄今为止未知的瞬态 D(2+)-sigma-A(.-) 状态，
• Highly-charged organic nanoparticles: redox-active dendrimers incorporating 9,10-bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracene unitsMolecular Saddles Part 8: For part 7 of this series see: C. A. Christensen, A. S. Batsanov, M. R. Bryce and J. A. K. Howard, J. Org. Chem., 2001, 66, 3313.Electronic supplementary information (ESI) available: molecular models of 10 and 1012+ viewed along the plane of the benzene core (Fig. S1) and 18 and 1824+ viewed perpendicular to the plane of the benzene core (Fig. S2). See http://www.rsc.org/suppdata/jm/b1/b106010b/
  作者：Godbert, Nicolas、Bryce, Martin R.

  DOI：10.1039/b106010b

  日期：2002.12.10

  The incorporation of 9,10-bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracene units into dendritic structures has been achieved by convergent routes. The key starting material is the 4-(hydroxymethyl) derivative 3. The branches contain aryl ester and aryl ether groups and the core reagent is benzene-1,3,5-tricarbonyl chloride. Dendrimers 10, 15 and 18 with 6 and 12 redox units at the periphery have been characterised by 1H NMR spectroscopy, elemental analysis, mass spectrometry, UV-vis spectroscopy and solution electrochemistry. The 9,10-bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracene redox chemistry is retained in the dendrimer structures: clean formation of hexa(dication) and dodeca(dication) species is observed upon electrochemical oxidation. These highly-charged species enjoy remarkable electrochemical stability as their reduction to the neutral species is thwarted by the loss of aromaticity and the marked conformational change which accompanies this process. Molecular modelling studies were performed on 10, 1012+, 18 and 1824+ by molecular mechanics.

  通过收敛合成路线，已经实现了将9,10-双(1,3-二硫醇-2-亚甲基)-9,10-二氢蒽单元并入树枝状结构中。关键的起始材料是4-(羟甲基)衍生物3。分支包含芳基酯和芳基醚基团，核心试剂是苯-1,3,5-三羰基氯。具有6和12个氧化还原单元在表面的树枝状分子10、15和18已通过1H NMR光谱、元素分析、质谱、紫外-可见光谱和溶液电化学进行了表征。9,10-双(1,3-二硫醇-2-亚甲基)-9,10-二氢蒽的氧化还原化学在树枝状结构中得以保留：通过电化学氧化，观察到形成了六(二阳离子)和十二(二阳离子)物种。这些高度带电的物种具有显著的电化学稳定性，因为它们还原为中性物种的过程受到了失去芳香性和伴随该过程的显著构象变化的影响。通过分子力学对10、1012+、18和1824+进行了分子建模研究。
• Bryce, Martin R.; Batsanov, Andrei S.; Godbert, Nicolas, Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology, Section A: Molecular Crystals and Liquid Crystals, 2002, vol. 379, p. 1 - 8
  作者：Bryce, Martin R.、Batsanov, Andrei S.、Godbert, Nicolas、Christensen, Christian A.

  DOI：——

  日期：——