methyl (Z)-6-acetoxy-2-(methoxycarbonyl)-2-propargylhex-4-enoate | 145958-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (Z)-6-acetoxy-2-(methoxycarbonyl)-2-propargylhex-4-enoate
• 英文别名: dimethyl 2-[(Z)-4-acetyloxybut-2-enyl]-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 145958-71-0
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆
• 分子量: 282.293
• InChiKey: XZHBTJKPQXBXOD-SREVYHEPSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.140±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基铟 、 methyl (Z)-6-acetoxy-2-(methoxycarbonyl)-2-propargylhex-4-enoate 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到(Z)-dimethyl 3-ethylidene-4-vinylcyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  乙炔与三有机铟试剂的钯催化反应

  摘要：

  1-乙酰氧基-2,7-和2,8-烯炔与三有机铟试剂在5 mol％钯催化剂存在下的反应可提供环状和/或非环状取代产物，具体取决于底物结构。带有二次乙酸盐，季中心或杂原子的烯炔提供了高产的碳环或杂环取代产物。NMR研究表明，在反应中形成了一个三取代的烯烃立体异构体。提出了一种使用杂化铟试剂进行环化-取代过程的原子效率更高的程序。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.10.043
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-chloro-4-acetoxybut-2-ene 、 炔丙基丙二酸二甲酯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 生成 methyl (E)-6-acetoxy-2-(methoxycarbonyl)-2-propargylhex-4-enoate 、 methyl (Z)-6-acetoxy-2-(methoxycarbonyl)-2-propargylhex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed intramolecular alkyne-carbon monoxide-alkene insertion cascade for synthesis of .alpha.-methylenecyclopentenones

  摘要：

  A method for the construction of alpha-methylenecyclopentenones fused to five-membered rings using a palladium catalyst is reported. The procedure involves the formation of pi-allylpalladium intermediates that undergo sequential intramolecular alkyne insertion, carbon monoxide insertion, intramolecular alkene insertion, and beta-hydride elimination. Examples of the cyclization are seen in eq 2 and Scheme III.

  DOI：

  10.1021/jo00055a006

文献信息

• Pd-Catalyzed Borylative Cyclization of 1,6-Enynes
  作者：Juan Marco-Martínez、Verónica López-Carrillo、Elena Buñuel、Raquel Simancas、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1021/ja0685598

  日期：2007.2.1

  Pd-catalyzed cyclization of 1,6-enynes in the presence of bis(pinacolato)diboron affords homoallylic alkylboronates. The reaction is general and proceeds with differently substituted alkenes and with both internal and terminal alkynes. It tolerates the presence of β-hydrogens and is stereoselective in the formation of both the new stereogenic centers and the alkene. This synthesis of alkylboronates

  在双（频哪醇）二硼存在下，钯催化的 1,6-烯炔环化得到高烯丙基烷基硼酸酯。该反应是通用的，并且使用不同取代的烯烃以及内部和末端炔烃进行。它耐受β-氢的存在，并且在形成新的立体中心和烯烃时具有立体选择性。这种烷基硼酸酯的合成避免了使用高度亲核试剂​​并且与大多数官能团相容。
• Catalyst precursors for the catalytic Pauson-Khand reaction
  作者：M.E. Krafft、C. Hirosawa、L.V.R. Bonaga

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01959-0

  日期：1999.12

  Dicobalt hexacarbonyl complexes of enynes serve as Co2(CO)8 surrogates for the intramolecular Pauson-Khand cycloaddition. Enynes with polar functional groups allow for easy separation of the catalyst cyclopentenone by-product (acid or base wash, silica gel plug column) from the desired cyclopentenone.

  烯炔的二钴六羰基配合物用作分子内Pauson-Khand环加成反应的Co 2（CO）8替代物。具有极性官能团的烯炔易于从所需的环戊烯酮中分离出催化剂环戊烯酮副产物（酸洗或碱洗，硅胶塞柱）。
• Hexacarbonyldicobalt-alkyne complexes as convenient Co2(CO)8 surrogates in the catalytic Pauson-Khand reaction
  作者：David B. Belanger、Tom Livinghouse

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01694-3

  日期：1998.10

  Selected hexacarbonyldicobalt-alkyne complexes have been found to serve as convenient substitutes for the labile Co2(CO)8 in thermal, catalytic Pauson-Khand reactions.

  已经发现，在热催化Pauson-Khand反应中，选择的六羰基二钴-炔烃配合物可以用作不稳定的Co 2（CO）8的方便替代物。
• Modification and limitations of the Livinghouse catalytic Pauson-Khand reaction
  作者：M.E. Krafft、L.V.R. Bonaga、C. Hirosawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01960-7

  日期：1999.12

  The difficult and impractical purification of Co2(CO)8 is not necessary in the catalytic thermal Pauson-Khand reaction previously described by Livinghouse.

  在Livinghouse先前描述的催化热Pauson-Khand反应中，不需要困难且不切实际地纯化Co 2（CO）8。
• Thermal promotion of the cobalt catalyzed intramolecular Pauson-Khand reaction — An alternative experimental protocol for cyclopentenone synthesis
  作者：David B. Belanger、Donogh J.R. O'Mahony、Tom Livinghouse

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01693-1

  日期：1998.10

  Heat alone has been found sufficient to promote intramolecular Pauson-Khand cyclizations catalyzed by high purity Co-2(CO)(8). The existence of a very narrow thermal window (e.g., 60 degrees C - 70 degrees C) for the attainment of efficient catalysis is a noteworthy characteristic of this process. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.