(+)-(4aR)-myrmicarin 215B | 183253-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯嗪
• 英文名称: (+)-(4aR)-myrmicarin 215B
• 英文别名: myrmicarin 215B；(+)-(R)-myrmicarin 215B；(7R)-2-ethyl-3-[(E)-prop-1-enyl]-11-azatricyclo[5.3.1.04,11]undeca-1,3-diene
• CAS: 183253-97-6
• 化学式: C₁₅H₂₁N
• 分子量: 215.338
• InChiKey: XHXBPJIMQMOKPK-ZXCPCRMDSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.0±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(4aR)-myrmicarin 215B 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (-)-(4aR)-myrmicarin 215A
  参考文献：
  名称：

  (+)-Myrmicarin 215B 的可逆二聚化

  摘要：

  布朗斯台德酸促进 myrmicarin 215B 的可逆二聚化导致形成新的七环产物，isomyrmicarin 430B，其具有 C1,C2-反式，C2,C3-反式取代环戊烷环。机理研究表明，isomyrmicarin 430B 是由isomyrmicarin 430A 的异构化产生的，该异构化通过裂解为三环氮杂富芬鎓离子。讨论了影响七环异杨梅素产品结构的因​​素以及这种可逆乙烯基吡咯并吲哚嗪二聚化与复杂杨梅素生物合成的潜在相关性。

  DOI：

  10.1021/ol9008552
• 作为产物：
  描述：

  (E)-hept-4-en-3-one 在 palladium on activated charcoal 、 Lindlar's catalyst 吡啶 、 咪唑 、 silver tetrafluoroborate 、 polymethylhydrosiloxane 、 copper diacetate 、 2-chloro-3-ethylbenzoxazolinium tetrafluoroborate 、 氢气 、 碘 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 silica gel 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 2-[N,正双(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， -78.0~65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 45.25h， 生成 (+)-(4aR)-myrmicarin 215B
  参考文献：
  名称：

  三环 myrmicarin 生物碱的对映选择性全合成。

  摘要：

  [反应：见正文] 描述了用于制备 myrmicarin 生物碱的关键二氢中氮茚中间体的对映选择性克级合成。这种收敛方法的关键转化包括吡咯与三氟甲磺酸乙烯酯的立体特异性钯催化的 N-乙烯基化、铜催化的 β-吡咯基烯酸酯的对映选择性共轭还原以及区域选择性弗里德尔-克来福特反应。介绍了 (4aR)-myrmicarins 215A、215B 和 217 以及它们各自的 C4a-差向异构体的光学活性和异构纯样品的合成。

  DOI：

  10.1021/ol051629f

文献信息

• Synthetic and Theoretical Investigations of Myrmicarin Biosynthesis
  作者：Scott A. Snyder、Adel M. ElSohly、Ferenc Kontes

  DOI：10.1002/anie.201005825

  日期：2010.12.10

  Off to a good start: Use of a carefully designed building block coupled with several highly selective reactions has enabled the syntheses of the monomeric myrmicarins (see scheme) and the investigation of higher‐order oligomer synthesis by enabling access to previously unobtainable stereochemical arrangements. These studies, in combination with quantum chemical calculations, question whether the higher‐order

  一个良好的开端：使用精心设计的结构单元并结合多个高度选择性的反应，使得能够获得以前无法获得的立体化学排列，从而实现了单体豆蔻酸酯的合成（参见方案）以及对高阶低聚物合成的研究。这些研究与量子化学计算相结合，质疑是否可以通过酸促进的仿生合成获得更高阶的结构。
• Efficient and Stereoselective Dimerization of Pyrroloindolizine Derivatives Inspired by a Hypothesis for the Biosynthesis of Complex Myrmicarin Alkaloids
  作者：Mohammad Movassaghi、Alison E. Ondrus、Bin Chen

  DOI：10.1021/jo701981q

  日期：2007.12.1

  Pyrroloindolizine derivatives participate in efficient and stereoselective homo- and heterodimerization reactions upon treatment with Bronsted or Lewis acids. The distinctive ability of pyrroloindolizines to act as azafulvenium ion precursors provides direct access to both heptacyclic and hexacyclic dimeric products. The inherent reactivity of these structures suggests a concise synthesis of complex myrmicarin alkaloids, via dimerization of pyrroloindolizines, and may have implications for the biosynthesis of these intriguing alkaloids.
• Dimerization of (+)-myrmicarin 215B. A potential biomimetic approach to complex myrmicarin alkaloids
  作者：Alison E. Ondrus、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.108

  日期：2006.5

  The acid promoted diastereoselective dimerization of myrmicarin 215B is described. The reactivity of these sensitive alkaloids, structural assignment, and a possible mechanism for the observed dimerization is discussed. These finding raise the intriguing possibility of the synthesis of the highly sensitive myrmicarin alkaloids based on a strategy involving the direct dimerization of functional tricyclic myrmicarin derivatives. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Dimerization of functional pyrroloindolizines for the synthesis of complex myrmicarin alkaloids
  作者：Alison E. Ondrus、H. Ümit Kaniskan、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.006

  日期：2010.6

  The union of functionalized pyrroloindolizines for the synthesis of heterodimeric products relevant to myrmicarin alkaloids is described. Design and synthesis of tricyclic substrates and new methods for their union enable the investigation of late-stage cyclopentannulation strategies. The rapid assembly of dimeric structures using unique modes of pyrroloindolizine reactivity presents a concise approach to the dimeric myrmicarins and relevant derivatives. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective Total Synthesis of Tricyclic Myrmicarin Alkaloids
  作者：Mohammad Movassaghi、Alison E. Ondrus

  DOI：10.1021/ol051629f

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] An enantioselective gram-scale synthesis of a key dihydroindolizine intermediate for the preparation of myrmicarin alkaloids is described. Key transformations in this convergent approach include a stereospecific palladium-catalyzed N-vinylation of a pyrrole with a vinyl triflate, a copper-catalyzed enantioselective conjugate reduction of a beta-pyrrolyl enoate, and a regioselective

  [反应：见正文] 描述了用于制备 myrmicarin 生物碱的关键二氢中氮茚中间体的对映选择性克级合成。这种收敛方法的关键转化包括吡咯与三氟甲磺酸乙烯酯的立体特异性钯催化的 N-乙烯基化、铜催化的 β-吡咯基烯酸酯的对映选择性共轭还原以及区域选择性弗里德尔-克来福特反应。介绍了 (4aR)-myrmicarins 215A、215B 和 217 以及它们各自的 C4a-差向异构体的光学活性和异构纯样品的合成。