methyl 11(R),12(R)-epoxy-13(S)-hydroxy-9(Z)-octadecenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 11(R),12(R)-epoxy-13(S)-hydroxy-9(Z)-octadecenoate
• 英文别名: methyl (Z)-10-[(2R,3R)-3-[(1S)-1-hydroxyhexyl]oxiran-2-yl]dec-9-enoate
• 化学式: C₁₉H₃₄O₄
• 分子量: 326.477
• InChiKey: AQODLAJEVOXJIC-ZPHAGOFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 11(R),12(R)-epoxy-13(S)-hydroxy-9(Z)-octadecenoate 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 12S,13S-dihydroxy-9Z-octadecenol
  参考文献：
  名称：

  氘动力学同位素效应和底物类似物的氧化作用对环氧合酶，亚油酸二醇合酶和脂氧合酶的新见解

  摘要：

  亚油酸二醇合酶（LDS）的环氧合酶（COX）和8 R-双加氧酶（8 R -DOX）活性是同源的血红素依赖性酶，可通过酪氨酰基自由基介导的氢提取和O 2的对映插入而使脂肪酸氧化。大豆脂氧合酶-1（sLOX-1）包含非血红素铁，并以大的氘动力学同位素效应（D-KIE）氧化18：2n-6。本工作的目的是通过使用一系列n-6和n-9脂肪酸并通过D-KIE分析来获得对这些酶作用的进一步的机理认识。COX-1氧化的C 20和C 18脂肪酸按以下顺序排列：20：2n-6> 20：1n-6> 20：3n-9> 20：1n-9和18：3n-3≥18：2n-6> 18：1n-6 18：2n-6及其几何异构体（9 E，12 Z）18：2都主要在C-9处被COX-1氧化，但9 Z，12 E异构体大部分在C-13处被氧化。因此，在n-6位的顺式构型双键对于底物的定位很重要。与18：2n-6类似，8 R -DOX在C-8处氧化（9

  DOI：

  10.1016/j.bbalip.2012.09.001
• 作为产物：
  描述：

  13(S)-hydroperoxy-9(Z),11(E)-octadienoic acid methyl ester 在 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 11(R),12(R)-epoxy-13(S)-hydroxy-9(Z)-octadecenoate
  参考文献：
  名称：

  Piazza; Foglia; Nunez, Journal of the American Oil Chemists' Society, 1998, vol. 75, # 8, p. 939 - 943

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Biomimetic nitration of the linoleic acid metabolite 13-hydroxyoctadecadienoic acid: isolation and spectral characterization of novel chain-rearranged epoxy nitro derivatives
  作者：Paola Manini、Emanuela Camera、Mauro Picardo、Alessandra Napolitano、Marco d’Ischia

  DOI：10.1016/j.chemphyslip.2007.09.007

  日期：2008.1

  induced by nitric oxide-derived species. We report herein on the unexpected chain rearrangement undergone by (13S,9Z,11E)-13-hydroxyoctadeca-9,11-dienoic acid (1), a linoleic acid metabolite, when exposed to nitrating agents of biological relevance. At pH 7.4 and at room temperature, reaction of 1 with peroxynitrite (ONOO-) as well as Fe2+-EDTA/H2O2/NO2- and horseradish peroxidase/H2O2/NO2- led to

  不饱和脂肪酸的硝化是一氧化氮衍生物种引起的脂质修饰的（病理）生理重要途径。我们在这里报道了当暴露于具有生物相关性的硝化剂时，（13S，9Z，11E）-13-羟基十八烷基-9,11-二烯酸（1），一种亚油酸代谢产物发生的意外的链重排。在pH 7.4和室温下，1与过氧亚硝酸盐（ONOO-）以及Fe2 + -EDTA / H2O2 / NO2-和辣根过氧化物酶/ H2O2 / NO2-的反应导致形成两个硝化产物，可以将其分离为通过大量的1H，13C，15N NMR和MS分析，将其鉴定为非对映异构体甲基（12S）-10,11-环氧-12-羟基-9-硝基甲基庚二酸酯。
• Enantioselective formation of an α, β-epoxy alcohol by reaction of methyl 13(<i>S</i>)-hydroperoxy-9(<i>Z</i>), 11(<i>E</i>)-octadecadienoate with titanium isopropoxide
  作者：George J. Piazza、Thomas A. Foglia、Alberto Nuñez

  DOI：10.1007/s11746-997-0241-7

  日期：1997.11

  AbstractMethyl 11(R), 12(R)‐epoxy‐13(S)‐hydroxy‐9(Z)‐octadecenoate (threo isomer) was generated from linoleic acid by the sequential action of an enzyme and two chemical reagents. Linoleic acid was treated with lipoxygenase to yield its corresponding hydroperoxide [13(S)‐hydroperoxy‐9(Z), 11(E)‐octadecadienoic acid]. After methylation with CH2N2, the hydroperoxide was treated with titanium (IV) isopropoxide [Ti(O‐i‐Pr)4] at 5°C for 1 h. The products were separated by normal‐phase high‐performance liquid chromatography and characterized with gas chromatography‐mass spectrometry, infrared spectroscopy, and nuclear magnetic resonance spectroscopy. Approximately 30% of the product was methyl 13(S)‐hydroxy‐9(Z), 11(E)‐octadecadienoate. Over 60% of the isolated product was methyl 11(R), 12(R)‐epoxy‐13(S)‐hydroxy‐9(Z)‐octadecenoate. After quenching Ti(O‐i‐Pr)4 with water, the spent catalyst could be removed from the fatty products by partitioning between CH2Cl2 and water. These results demonstrate that Ti(O‐i‐Pr)4 selectively promotes the formation of an α‐epoxide with the threo configuration. It was critically important to start with dry methyl 13(S)‐hydroperoxy‐9(Z),11(E)‐octadecadienoate because the presence of small amounts of water in the reaction medium resulted in the complete hydrolysis of epoxy alcohol to trihydroxy products.
• Novel insights into cyclooxygenases, linoleate diol synthases, and lipoxygenases from deuterium kinetic isotope effects and oxidation of substrate analogs
  作者：Inga Hoffmann、Mats Hamberg、Roland Lindh、Ernst H. Oliw

  DOI：10.1016/j.bbalip.2012.09.001

  日期：2012.12

  analysis of D-KIE. COX-1 oxidized C20 and C18 fatty acids in the following order of rates: 20:2n − 6 > 20:1n − 6 > 20:3n − 9 > 20:1n − 9 and 18:3n − 3 ≥ 18:2n − 6 > 18:1n − 6. 18:2n − 6 and its geometrical isomer (9E,12Z)18:2 were both mainly oxygenated at C-9 by COX-1, but the 9Z,12E isomer was mostly oxygenated at C-13. A cis-configured double bond in the n − 6 position therefore seems important for substrate

  亚油酸二醇合酶（LDS）的环氧合酶（COX）和8 R-双加氧酶（8 R -DOX）活性是同源的血红素依赖性酶，可通过酪氨酰基自由基介导的氢提取和O 2的对映插入而使脂肪酸氧化。大豆脂氧合酶-1（sLOX-1）包含非血红素铁，并以大的氘动力学同位素效应（D-KIE）氧化18：2n-6。本工作的目的是通过使用一系列n-6和n-9脂肪酸并通过D-KIE分析来获得对这些酶作用的进一步的机理认识。COX-1氧化的C 20和C 18脂肪酸按以下顺序排列：20：2n-6> 20：1n-6> 20：3n-9> 20：1n-9和18：3n-3≥18：2n-6> 18：1n-6 18：2n-6及其几何异构体（9 E，12 Z）18：2都主要在C-9处被COX-1氧化，但9 Z，12 E异构体大部分在C-13处被氧化。因此，在n-6位的顺式构型双键对于底物的定位很重要。与18：2n-6类似，8 R -DOX在C-8处氧化（9
• Piazza; Foglia; Nunez, Journal of the American Oil Chemists' Society, 1998, vol. 75, # 8, p. 939 - 943
  作者：Piazza、Foglia、Nunez

  DOI：——

  日期：——