4-isopropylidene-1-(4-methoxyphenyl)-3-methyl-2-pyrazolin-5-one | 85921-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-isopropylidene-1-(4-methoxyphenyl)-3-methyl-2-pyrazolin-5-one
• 英文别名: 5-Methyl-4-(1-methylethylidene)-2-(4'-methoxyphenyl)-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one；4-isopropylidene-1-p-methoxyphenyl-3-methyl-2-pyrazolin-5-one；2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-4-(propan-2-ylidene)-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one；2-(4-Methoxyphenyl)-5-methyl-4-propan-2-ylidenepyrazol-3-one
• CAS: 85921-22-8
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂O₂
• 分子量: 244.293
• InChiKey: HPYVABDBRLRXSV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  170-172 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  369.0±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-isopropylidene-1-(4-methoxyphenyl)-3-methyl-2-pyrazolin-5-one 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以78%的产率得到2,2,7-trimethyl-5-p-methoxyphenyl-1-oxa-5,6-diazaspiro<2.4>hept-6-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  Ege, Seyhan N.; Adams, Alan. D.; Gess, E. Joseph, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, p. 325 - 332

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (4-甲氧基苯基)肼 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 反应 16.0h， 生成 4-isopropylidene-1-(4-methoxyphenyl)-3-methyl-2-pyrazolin-5-one
  参考文献：
  名称：

  双金鸡纳生物碱硫脲催化α-烷叉基吡唑啉酮直接和对映选择性乙烯基加成至硝基烯烃

  摘要：

  虽然存在几种依赖于亲核加成或成环程序在吡咯啉酮类化合物在α位进行不对称官能化的协议，但在不对称乙烯基键合至碳亲电试剂的过程中使用α-亚烷基富电子类似物基本上是一个未知领域。现在，我们首次报道，在γ位带有可烯丙基碳的亚烷基吡唑啉酮有效地参与了对硝基烯烃的直接和不对称催化乙烯基迈克尔型加成反应，从而以高收率提供了预期的加合物，并具有完整的γ位置选择性和具有极高的对映，非对映和几何选择性。两种对映体加合物均采用准均等地获得对映体奎宁或奎尼丁基硫脲催化剂对。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300964

文献信息

• Remarkable substituent effects found in the base-catalyzed reaction of 5-methyl-2-(4′-substituted-phenyl)-2,4-dihydro-3<i>H</i>-pyrazol-3-ones
  作者：Seiichi Matsugo、Akira Takamizawa

  DOI：10.1002/jhet.5570230438

  日期：1986.7

  Remarkable substituent effects found in the base-catalyzed reaction of 5-methyl-4-(1-methylethylidene)-2-(4′-substituted-phenyl)-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-ones (2) with acetone at reflux are described.

  在5-甲基-4-（1-甲基亚乙基）-2-（4'-取代-苯基）-2,4-二氢-3 H-吡唑-3-酮的碱催化反应中发现显着的取代基效应（2描述了用丙酮回流。
• Synthesis and reactions of 4-isopropylidene-1-aryl-3-methyl-2-pyrazolin-5-ones
  作者：Jack Deruiter、Deborah Ann Carter、Wilmer Scott Arledge、Patrick J. Sullivan

  DOI：10.1002/jhet.5570240128

  日期：1987.1

  or piperidine, 4a-d failed to yield conjugate addition products, presumably due to the steric bulk provided by the two methyl substituents of the isopropylidene side chain. Reaction of 4a-d with hydrazine derivatives gave the 1-aryl-3-methyl-2-pyrazolin-5-ones 3a-d and isopropyl-hydrazones. Treatment of 4a with potassium cyanide yielded a stable conjugate addition product which exists as a mixture of

  在各种条件下研究了4-异亚丙基-1-芳基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮4a-d的反应。在硫醇或哌啶的存在下，4a-d未能产生共轭加成产物，这可能是由于异亚丙基侧链的两个甲基取代基所提供的空间体积。4a-d与肼衍生物反应，得到1-芳基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮3a-d和异丙基hydr。用氰化钾处理4a得到稳定的共轭加成产物，其以互变异构体的混合物形式存在于不同溶剂中。此外，用过氧化氢氧化4a可获得螺环氧化物22，而间氯过苯甲酸氧化既提供了螺环氧化物22，又提供了少量的羟基螺环氧化物23。
• Catalytic Diastereo- and Enantioselective Vinylogous Mannich Reaction of Alkylidenepyrazolones to Isatin-Derived Ketimines
  作者：Laura Carceller-Ferrer、Carlos Vila、Gonzalo Blay、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02571

  日期：2021.10.1

  A valuable organocatalytic vinylogous Mannich reaction between alkylidenepyrazolones and isatin-derived ketimines has been successfully established. Squaramide organocatalyst, prepared from quinine, catalyzed the diastereo- and enantioselective vinylogous Mannich addition, affording a range of aminooxindole-pyrazolone adducts (24 examples) with excellent outcomes: up to 98% yield with complete diastereoselectivity

  亚烷基吡唑啉酮和靛红衍生的酮亚胺之间有价值的有机催化乙烯基曼尼希反应已经成功建立。由奎宁制备的方酸酰胺有机催化剂催化非对映选择性和对映选择性乙烯基曼尼希加成，提供一系列氨基吲哚-吡唑啉酮加合物（24 个例子），结果优异：高达 98% 的收率，完全非对映选择性和出色的对映选择性（高达 99% ee ）。此外，使用手性吡唑啉酮-羟吲哚加合物进行了不同的合成转化。
• Catalytic Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Tertiary Trifluoromethyl Carbinols through a Vinylogous Aldol Reaction of Alkylidenepyrazolones with Trifluoromethyl Ketones
  作者：Laura Carceller-Ferrer、Aleix González del Campo、Carlos Vila、Gonzalo Blay、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02817

  日期：2022.4.1

  trifluoromethylarylketone providing highly functionalized trifluoromethyl alcohols with moderate yields, excellent diastereoselectivity, and moderate to good enantioselectivity. Experiments monitoring the conversion by 1H NMR and the enantiomeric excess by HPLC with the reaction time showed that full conversion of the starting materials is not achieved and that the enantiomeric excess decreases upon extended times

  提出了亚烷基吡唑啉酮和三氟甲基酮之间的非对映和对映选择性有机催化羟醛反应，生成带有三氟甲基的手性叔醇。该方法基于使用双功能有机催化剂来活化亚烷基吡唑啉酮亲核试剂的γ-氢原子和三氟甲基芳基酮的羰基，从而提供具有中等产率、优异的非对映选择性和中等至良好的对映选择性的高度官能化的三氟甲醇。通过1 H NMR 监测转化率并通过 HPLC 随反应时间监测对映体过量的实验表明，未实现起始原料的完全转化，并且对映体过量随着时间的延长而减少，这可能是由于反应的可逆性。
• EGE, S. N.;ADAMS, A. D.;GESS, E. J.;RAGONE, K. S.;KOBER, B. J.;LAMPERT, M+, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1983, N 2, 325-331
  作者：EGE, S. N.、ADAMS, A. D.、GESS, E. J.、RAGONE, K. S.、KOBER, B. J.、LAMPERT, M+

  DOI：——

  日期：——