2-Diazo-4,4-dimethyl-9-oxaspiro[5.5]undecan-1-one | 97827-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-Diazo-4,4-dimethyl-9-oxaspiro[5.5]undecan-1-one
• 英文别名: 10-diazo-8,8-dimethyl-3-oxaspiro[5.5]undecan-11-one
• CAS: 97827-53-7
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O₂
• 分子量: 222.287
• InChiKey: DXXDUBYNOLEFEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Diazo-4,4-dimethyl-9-oxaspiro[5.5]undecan-1-one 在 dirhodium tetraacetate copper(I) chloride 、 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 135.17h， 生成 (4aS,6aR,9aS)-8,8-Dimethyl-1,2,4,4a,6a,7,8,9-octahydro-pentaleno[1,6a-c]pyran-5-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  逆合成分析中的对称性：（±）-戊烯内酯e甲酯

  摘要：

  建立了倍半萜类抗生素戊烯戊内酯3的简单途径。因此，将4，4-二甲基环己酮与-（2-碘乙基）醚螺环化，然后进行重氮转移和Wolff重排，得到酸6。同源化为相应的β-酮酸酯，然后进行重氮转移和Rh介导的分子内CH插入，然后得到酯8。还原8，然后脱水，得到α，β不饱和酯，该酯在乙酸中接触CrO 3时，在受阻较小的亚甲基中优先被氧化。然后，α-亚甲基化完成1的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87746-2
• 作为产物：
  描述：

  4,4-Dimethyl-9-oxaspiro[5.5]undecan-1-one 在 氢氧化钾 、 18-冠醚-6 、 2,4,6-三异丙基苯磺酰叠氮化物 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2-Diazo-4,4-dimethyl-9-oxaspiro[5.5]undecan-1-one
  参考文献：
  名称：

  逆合成分析中的对称性：（±）-戊烯内酯e甲酯

  摘要：

  建立了倍半萜类抗生素戊烯戊内酯3的简单途径。因此，将4，4-二甲基环己酮与-（2-碘乙基）醚螺环化，然后进行重氮转移和Wolff重排，得到酸6。同源化为相应的β-酮酸酯，然后进行重氮转移和Rh介导的分子内CH插入，然后得到酯8。还原8，然后脱水，得到α，β不饱和酯，该酯在乙酸中接触CrO 3时，在受阻较小的亚甲基中优先被氧化。然后，α-亚甲基化完成1的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87746-2

文献信息

• Symmetry in retrosynthetic analysis:(±)-pentalenolactone e methyl ester
  作者：Douglass F. Taber、Jonathan L. Schuchardt

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87746-2

  日期：1987.1

  spiroannulation of 4,4-dimethyl cyclohexanone with -(2-iodoethyl)ether, followed by diazo transfer and Wolff rearrangement, gives acid 6. Homologation to the corresponding β-ketoester, followed by diazo transfer and Rh-mediated intramolecular C-H insertion, then gives ester 8. Reduction of 8 followed by dehydration leads to the α,β unsaturated ester, which on exposure to CrO3 in acetic acid is oxidized

  建立了倍半萜类抗生素戊烯戊内酯3的简单途径。因此，将4，4-二甲基环己酮与-（2-碘乙基）醚螺环化，然后进行重氮转移和Wolff重排，得到酸6。同源化为相应的β-酮酸酯，然后进行重氮转移和Rh介导的分子内CH插入，然后得到酯8。还原8，然后脱水，得到α，β不饱和酯，该酯在乙酸中接触CrO 3时，在受阻较小的亚甲基中优先被氧化。然后，α-亚甲基化完成1的合成。