diphenyl-4-cyanobenzoylphosphane | 131814-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl-4-cyanobenzoylphosphane
• CAS: 131814-60-3
• 化学式: C₂₀H₁₄NOP
• 分子量: 315.311
• InChiKey: FIGJGGLHUFUXJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.86
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醚 、 diphenyl-4-cyanobenzoylphosphane 在 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以29 %的产率得到4-(4-甲氧基苯甲酰基)苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  烷基化引发高亲电酰基鏻盐对芳烃的酰化

  摘要：

  弗里德尔-克来福特酰化反应通常由路易斯酸或布朗斯台德酸促进。在这项工作中，开发了一种用高亲电子酰基鏻盐对芳烃进行酰化的新型方法。酰基膦中磷原子的烷基化生成中性三价膦作为良好的离去基团，并引发酰基鏻盐的高亲电性。使用酰基鏻盐，实现了芳烃、醇、苯酚、胺、硫醇甚至聚苯乙烯的 38 个酰化实例。通过31 P核磁共振监测芳烃的酰化并揭示了酰基鏻中间体的存在。酰基鏻盐的亲电能力按以下一系列受控反应排序：AcPR + ≈ AcOTf > AcI > AcCl。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01995
• 作为产物：
  描述：

  对氰基苯甲酰氯 、 二苯基膦 以 乙醚 为溶剂， 以80%的产率得到diphenyl-4-cyanobenzoylphosphane
  参考文献：
  名称：

  芳酰基膦：无碱合成及其与铂族金属的配位化学

  摘要：

  通过各自的芳酰氯和HPPh2的无碱缩合，已经以良好的收率制备了一系列芳酰膦。除了环烷 m-{-C(O)- C6H4(C(O)PMe)}2 (1)，C6H4R{C(O)PPh2} (R = 3-Me 2, 3-CH2Cl 3, 4-CO2Me 4, 4-CN 5) 和双（芳酰基膦）C6H4{2,6-C(O)PPh2}2 (6) 和 C6H3N{2,6-C(O)PPh2}2 (7 )符合“磷酰胺”特征的表现；然而，大量证据表明这种规范形式的贡献可以忽略不计。与结构特征的 O=P(C6H5Me-2)3 (8) 进行比较，其中孤对被隔离。描述了 2-5 与铑 (I)、钯 (II) 和铂 (II) 的配位，提供了铂族金属的芳酰基膦配合物的罕见例子。

  DOI：

  10.1002/ejic.201600592

文献信息

• 17O and31P NMR of aroylphosphanes, aroylsilanes and aroylphosphonates: Absence of resonance in —COPR2 groups (NMR of terminal oxygen, part 5)
  作者：Hans Dahn、Peter Péchy、Vien Van Toan

  DOI：10.1002/mrc.1260281010

  日期：1990.10

  The 17O NMR spectra for aryl-substituted P,P-diphenylbenzoylphosphanes (p-YC6H4COPPh2, 1), trimethylbenzoylsilanes (p-YC6H4COSiMe3, 2) and dialkyl benzoylphosphonates (p-YC6H4COPO(OR)2, 3) were recorded. Compounds 1, 2 and 3 show a similar high substituent sensitivity (p+), indicating a strong electron demand of the carbonyl group; as resonance stabilization is not possible in 2 and 3 it is concluded that electron donation from P to carbonyl is equally negligible in 1. The carbonyl oxygen signals of 1, 3 and, in particular, 2 appear at low field. The 31P NMR shifts of 1 were also measured; they are less sensitive to the ring substituents.

  记录了芳基取代的 P,P-二苯基苯甲酰膦（p-YC6H4COPPh2，1）、三甲基苯甲酰硅烷（p-YC6H4COSiMe3，2）和二烷基苯甲酰膦酸盐（p-YC6H4COPO(OR)2，3）的 17O NMR 光谱。化合物 1、2 和 3 显示出类似的高取代基灵敏度 (p+)，表明羰基对电子的需求量很大；由于在 2 和 3 中无法实现共振稳定，因此可以得出结论：在 1 中，从 P 到羰基的电子捐赠同样可以忽略不计。还测量了 1 的 31P NMR 移位；它们对环状取代基不那么敏感。