6-bromo-1-(pyrrolidin-1-yl)hexan-1-one | 145489-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 6-bromo-1-(pyrrolidin-1-yl)hexan-1-one
• 英文别名: 6-Bromo-1-pyrrolidin-1-ylhexan-1-one
• CAS: 145489-02-7
• 化学式: C₁₀H₁₈BrNO
• 分子量: 248.163
• InChiKey: OSMBSJZKNRGUDM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.304±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-1-(pyrrolidin-1-yl)hexan-1-one 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 三氟甲磺酸酐 、 水 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.42h， 生成 (1R,5S,7R)-7-Butyl-bicyclo[3.2.0]heptan-6-one
  参考文献：
  名称：

  Free-radical ring expansion of fused cyclobutanones: stereospecific construction of 5,7-, 6,7-, 7,7-, 8,7-, and 5,8-cis-fused bicyclic systems

  摘要：

  A new method of appending seven- and eight-membered rings to cycloalkenes is described. Treatment of selected alkene precursors with an omega-bromoalkyl ketene or a keteniminium salt leads to haloalkyl cyclobutanone formation. Tri-n-butyltin hydride promoted ring expansion then yields the annulated product. Since the initial cyclobutanone is cis fused, the final product is also produced stereospecifically with a cis ring fusion.

  DOI：

  10.1021/jo00052a034
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 、 6-溴己酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以34%的产率得到6-bromo-1-(pyrrolidin-1-yl)hexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  酰胺与叠氮化物的无化学和立体选择性过渡金属胺化

  摘要：

  α-氨基羰基/羧基化合物的合成是有机合成中的当代挑战。在此，我们提出了一种使用简单叠氮化物的酰胺立体选择性 α-胺化，该方法在温和条件下进行，释放出氮气。以酰胺为限制性试剂，通过简单改变叠氮化物模式，可得到各种不同取代的胺化产物。即使在酯或酮的存在下，该反应对酰胺也具有完全的化学选择性，并有助于制备光学富集的产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b04061

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Ortho Alkylation of Aromatic Imines with Primary and Secondary Alkyl Halides
  作者：Ke Gao、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/ja403759x

  日期：2013.6.26

  alkylation of aromatic imines with alkyl chlorides and bromides, which allows the introduction of a variety of primary and secondary alkyl groups at room temperature. The stereochemical outcomes of the reaction of secondary alkyl halides suggest that the present reaction involves single-electron transfer from a cobalt species to the alkyl halide to generate the corresponding alkyl radical. A cycloalkylated

  我们在这里报告了钴-N-杂环卡宾催化系统，用于芳族亚胺与烷基氯化物和溴化物的邻位烷基化，它允许在室温下引入各种伯和仲烷基。仲烷基卤化物反应的立体化学结果表明，本反应涉及从钴物种到烷基卤化物的单电子转移以生成相应的烷基自由基。通过该方法获得的环烷基化产物可以通过操纵导向和环烷基转化为独特的螺环。
• Cobalt-Catalyzed Chelation-Assisted Alkylation of Arenes with Primary and Secondary Alkyl Halides
  作者：Naohiko Yoshikai、Ke Gao、Takeshi Yamakawa

  DOI：10.1055/s-0033-1338658

  日期：——

  center to the alkyl halide to form the corresponding alkyl radical, which has a finite lifetime before it undergoes C–C bond formation. Cobalt–N-heterocyclic carbene catalytic systems have been developed for chelation-assisted ortho-alkylation of aromatic compounds with alkyl halides. Aryl imines can be selectively monoalkylated at room temperature by various primary or secondary alkyl chlorides or

  摘要 已经开发了钴-N-杂环卡宾催化体系，用于将芳族化合物与烷基卤化物进行螯合辅助的正烷基化。芳亚胺可以在室温下被各种伯或仲烷基氯化物或溴化物选择性地单烷基化。该催化体系也可以应用于2-芳基吡啶衍生物，其在不存在位阻的情况下可以通过过量的烷基卤来进行二烷基化。包括立体化学探针和自由基钟的反应在内的机械实验表明，该反应涉及从钴中心到卤代烷的单电子转移，从而形成相应的烷基，在经历C–C键形成之前，其寿命有限。 已经开发了钴-N-杂环卡宾催化体系，用于将芳族化合物与烷基卤化物进行螯合辅助的正烷基化。芳亚胺可以在室温下被各种伯或仲烷基氯化物或溴化物选择性地单烷基化。该催化体系也可以应用于2-芳基吡啶衍生物，其在不存在位阻的情况下可以通过过量的烷基卤来进行二烷基化。包括立体化学探针和自由基钟的反应在内的机械实验表明，该反应涉及从钴中心到卤代烷的单电子转移，从而形成相应的烷基，在经历C–C键形成之前，其寿命有限。
• Sulfamoyloxy-substituted 2-phenylindoles
  作者：Thomas Golob、Renate Liebl、Erwin von Angerer

  DOI：10.1016/s0968-0896(02)00306-1

  日期：2002.12

  Estrone sulfate (E1S) is an endogenous prodrug that delivers estrone and, subsequently, estradiol to the target cells following the hydrolysis by the enzyme estrone sulfatase which is active in various tissues including hormone dependent breast cancer cells. Blockade of this enzyme should reduce the estrogen level in breast cancer cells and prevent hormonal growth stimulation. Sulfamates of a variety

  硫酸雌酮（E1S）是一种内源性前药，在被雌激素硫酸酯酶水解后，雌激素和随后的雌二醇向靶细胞输送，雌激素硫酸酯酶在包括激素依赖性乳腺癌细胞在内的各种组织中均具有活性。阻断该酶应降低乳腺癌细胞中的雌激素水平并防止激素生长刺激。多种酚类化合物的氨基磺酸盐已被证明是雌酮硫酸酯酶的抑制剂。我们的合理性基于以下发现：这些抑制剂会发生水解，游离羟基化合物的药理作用有助于氨基磺酸盐的生物活性。代谢物的理想作用是拮抗雌激素，以阻止残余量的雌激素的刺激作用。从而，我们合成了许多在氨基吲哚氮上带有侧链的氨磺酰氧基取代的2-苯基吲哚，可确保抗雌激素活性。研究了所有新的氨基磺酸盐对人乳腺癌细胞中雌酮硫酸酯酶的抑制作用及其在稳定转染的人MCF-7 / 2a乳腺癌细胞中的（抗）激素活性。相应的羟基前体的性质部分反映了氨基磺酸盐的激素分布。一些氨磺酰化的抗雌激素强烈抑制雌酮硫酸酯酶活性，IC（50）值在亚微摩尔范围内。它
• Photoinduced Desaturation of Amides by Palladium Catalysis
  作者：Sen Yang、Huike Fan、Licheng Xie、Guangbin Dong、Ming Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02594

  日期：2022.9.9

  their α,β-unsaturated counterparts is reported. The reaction does not require strong base/acid or sulfur/selenium and oxidant reagents and can be carried out at room temperature through a simple one-step operation. The protocol exhibits great scalability and functional group tolerance. The reaction mechanism has been investigated through deuterium labeling experiments, radical clock, radical capture

  报道了一种适用于将线性酰胺转化为其 α,β-不饱和对应物的光诱导钯催化去饱和方法。该反应不需要强碱/酸或硫/硒和氧化剂试剂，可通过简单的一步操作在室温下进行。该协议表现出极大的可扩展性和功能组耐受性。反应机理已通过氘标记实验、自由基时钟、自由基捕获和动力学研究进行了研究。机理研究表明涉及芳基/烷基钯自由基中间体的自由基途径。
• Photoinduced Palladium-Catalyzed Regio- and Chemoselective Elimination of Primary Alkyl Bromides: A Mild Route to Synthesize Unactivated Terminal Olefins
  作者：Sen Yang、Hao Hu、Ming Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02980

  日期：2023.11.10

  yielding unactivated terminal olefins vital in organic synthesis. Achieved through ligand control, the reaction exhibits remarkable regioselectivity and suppresses undesired side reactions, particularly 1,5-hydrogen atom transfer (HAT). The process favors primary alkyl halides while preserving secondary and tertiary alkyl bromides, thereby enabling the incorporation of terminal olefins in complex molecules

  提出了一种高效方法，用于可见光诱导区域和化学选择性消除卤代烷，产生有机合成中至关重要的未活化末端烯烃。通过配体控制实现，该反应表现出显着的区域选择性，并抑制不需要的副反应，特别是 1,5-氢原子转移 (HAT)。该工艺有利于伯烷基卤化物，同时保留仲烷基溴和叔烷基溴，从而能够将末端烯烃掺入复杂分子中以进行后期官能化。