1,1-di-p-tolylsiletane | 30008-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-di-p-tolylsiletane
• 英文别名: 1,1-Bis(4-methylphenyl)siletane
• CAS: 30008-09-4
• 化学式: C₁₇H₂₀Si
• 分子量: 252.431
• InChiKey: YGGROMYPTMJOHS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-di-p-tolylsiletane 在 水 、 palladium diacetate 、 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以93 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Pd 通过 Si-C 活化催化分子间 Si-O 形成

  摘要：

  由于硅烷醇、甲硅烷基醚及其衍生物在合成化学和材料科学中的普遍存在，非常需要开发具有 100% 原子经济性、优异的官能团耐受性和温和条件下广泛范围的高效 Si-O 键形成反应。 。在这里，我们使用硅杂环丁烷（SCB）和各种含羟基底物（包括水、醇、酚和硅烷醇），通过 Si-C 活化方法实现了 Pd 催化的 Si-O 形成反应，具有 100% 原子经济性。该方案具有底物范围广、功能相容性好、条件温和等特点，能够高效地提供一系列硅烷醇、硅醚。值得注意的是，该方案还可用于选择性保护羟基官能团，以及获取一类含有 Si-O 主链的新型聚合物。初步机理研究表明，该反应经历了钯催化的协同开环机制。

  DOI：

  10.1007/s11426-024-1951-0
• 作为产物：
  描述：

  1，1-二氯硅基环丁烷 、 对甲苯基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,1-di-p-tolylsiletane
  参考文献：
  名称：

  Cu催化高效构建含S(Se)功能有机硅化合物

  摘要：

  开发了 Cu 催化的四元硅杂环丁烷 (SCB) 和硫代磺酸盐的级联反应以构建含 S (Se) 的有机硅化合物。该协议显示了广泛的底物范围、高官能团相容性和温和的反应条件。一步构建了新的 C-S (Se) 和 Si-O 键。

  DOI：

  10.1039/d2cc04512e

文献信息

• Palladium-Catalyzed Enantioselective Carbene Insertion into Carbon–Silicon Bonds of Silacyclobutanes
  作者：Jingfeng Huo、Kangbao Zhong、Yazhen Xue、MyeeMay Lyu、Yifan Ping、Zhenxing Liu、Yu Lan、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c05879

  日期：2021.8.25

  silacyclopentanes with a three- or four-substituted stereocenter asymmetrically. Mechanistic studies using hybrid density functional theory suggest a catalytic cycle involving oxidative addition, carbene migratory insertion, and reductive elimination. In addition, roles of the chiral ligands in controlling the reaction enantioselectivity are also elucidated.

  我们在此报告了一种高效的钯催化卡宾插入应变 Si-C 键中，具有出色的对映选择性，这提供了一种快速且独特的方法来获得具有三或四取代立体中心的非对称硅杂环戊烷。使用混合密度泛函理论的机理研究表明，催化循环涉及氧化加成、卡宾迁移插入和还原消除。此外，还阐明了手性配体在控制反应对映选择性中的作用。
• Rhodium‐Catalyzed Intermolecular Silylation of C _sp −H by Silacyclobutanes
  作者：Tao He、Bin Li、Lichuan Liu、Wenpeng Ma、Wei He

  DOI：10.1002/chem.202100084

  日期：2021.3.26

  The signature reactivity of silacyclobutane (SCB) is their cycloaddition reactions with various π bonds. Recently, the first cases were disclosed where SCBs reacted with both Csp2−H and Csp3−H σ bonds in an intramolecular fashion. Herein, it is reported that SCB is also an efficient reagent for Csp−H bond silylation. Thus, rhodium‐catalyzed intermolecular reactions between SCBs and terminal alkynes

  硅环丁烷（SCB）的特征反应性是它们与各种π键的环加成反应。最近，公开了第一种情况，其中SCB以分子内方式与C sp2- H和C sp3- Hσ键反应。在此，据报道SCB也是用于C sp -H键甲硅烷基化的有效试剂。因此，SCB和末端炔烃之间的铑催化的分子间反应产生了一系列对称且不对称的带有C sp -Si功能的四有机硅。初步研究表明，该反应不涉及环加成途径，而是直接激活C sp -H键。
• Substituent effects on the reactivity of the silicon–carbon double bond. Arrhenius parameters for the reaction of 1,1 -diarylsilenes with alcohols and acetic acid
  作者：Christine J. Bradaric、William J. Leigh

  DOI：10.1139/v97-167

  日期：1997.10.1

  mechanism involving initial, reversible nucleophilic attack at silicon to form a σ-bonded complex that collapses to product via rate-limiting proton transfer. Deuterium kinetic isotope effects and Arrhenius parameters have been determined for the reactions of 1,1-di-(4-methylphenyl)silene and 1,1-di-(4-trifluoromethylphenyl)silene with methanol, and are compared to those for the parent compound. Proton transfer

  使用纳秒激光闪光光解技术确定了一系列环取代的 1,1-二苯基硅烷衍生物与甲醇、叔丁醇和乙酸在乙腈溶液中反应的绝对速率常数。这三个反应在 23 °C 时表现出较小的正哈米特 ρ 值，这与涉及初始、可逆亲核攻击硅以形成 σ 键合复合物的机制一致，该复合物通过限速质子转移坍塌为产物。已经确定了 1,1-二-（4-甲基苯基）硅烯和 1,1-二-（4-三氟甲基苯基）硅烯与甲醇反应的氘动力学同位素效应和阿伦尼乌斯参数，并与母体的反应进行了比较化合物。复合物中的质子转移受熵因素支配，导致反应的负活化能。
• Palladium-Catalyzed (4 + 4) Annulation of Silacyclobutanes and 2-Iodobiarenes to Eight-Membered Silacycles via C–H and C–Si Bond Activation
  作者：Ming-Hui Zhu、Xiao-Wen Zhang、Muhammad Usman、Hengjiang Cong、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1021/acscatal.1c00975

  日期：2021.5.7

  eight-membered silacycles via Pd-catalyzed (4 + 4) annulation of silacyclobutanes and 2-iodobiphenyl derivatives is described. This strategy involves direct C–H and C–Si bond activation followed by a ring annulation and features low catalyst loading, ligand-free conditions, and readily available starting materials. Mechanistic studies revealed the involvement of five-membered palladacycle species in the

  描述了通过Pd催化的硅杂环丁烷和2-碘代联苯衍生物的（4 + 4）环化反应来构建八元杂环的方法。该策略涉及直接的C–H和C–Si键活化，然后进行环环化，并具有催化剂负载低，无配体条件和易于获得的起始原料的特点。机理研究表明，五元的palladacycle物种参与了反应。
• Nametkin,N.S. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1974, vol. 44, p. 1933 - 1936
  作者：Nametkin,N.S. et al.

  DOI：——

  日期：——