(2S,4S)-2-(3-tert-butyldiphenylsilyloxy-prop-1-ynyl)-3,4-dihydro-4-hydroxy-2H-pyran | 1141494-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,4S)-2-(3-tert-butyldiphenylsilyloxy-prop-1-ynyl)-3,4-dihydro-4-hydroxy-2H-pyran
• 英文别名: (2S,4S)-2-[3-(tert-butyldiphenylsiloxy)prop-1-ynyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-4-ol
• CAS: 1141494-06-5
• 化学式: C₂₄H₂₈O₃Si
• 分子量: 392.57
• InChiKey: MDNVEJVMGFLOGM-NHCUHLMSSA-N

物化性质

• 沸点：
  490.4±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S)-2-(3-tert-butyldiphenylsilyloxy-prop-1-ynyl)-3,4-dihydro-4-hydroxy-2H-pyran 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到(2S,4S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(3-tert-butyldiphenylsilyloxy-prop-1-ynyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  印za素的第二代合成：炔丙基甲磺酸酯片段的简便制备

  摘要：

  苹果的第二次叮咬：已经完成了印ach素的炔丙基甲磺酸酯片段的新型高效合成（见方案; Bn =苄基，Ms =甲磺酰基，PMB =对-甲氧基苄基，TBDPS =叔丁基二苯基甲硅烷基）。对映选择性催化杂Diels-Alder反应在C15处建立立体中心，然后仅在17个步骤中控制其余功能的安装。

  DOI：

  10.1002/anie.200805395
• 作为产物：
  描述：

  (cis)-4-acetoxy-2-(3-tert-butyldiphenylsilyloxy-prop-1-ynyl)-3,4-dihydro-2H-pyran 在 PS Amano lipase (Burkholderia cepacia from Amano Enzyme, Inc_.) 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 9.0h， 以43%的产率得到(2S,4S)-2-(3-tert-butyldiphenylsilyloxy-prop-1-ynyl)-3,4-dihydro-4-hydroxy-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  印za素的第二代合成：炔丙基甲磺酸酯片段的简便制备

  摘要：

  苹果的第二次叮咬：已经完成了印ach素的炔丙基甲磺酸酯片段的新型高效合成（见方案; Bn =苄基，Ms =甲磺酰基，PMB =对-甲氧基苄基，TBDPS =叔丁基二苯基甲硅烷基）。对映选择性催化杂Diels-Alder反应在C15处建立立体中心，然后仅在17个步骤中控制其余功能的安装。

  DOI：

  10.1002/anie.200805395

文献信息

• Highly enantioselective hetero-Diels–Alder reactions between Rawal’s diene and aldehydes catalyzed by chiral dirhodium(ii) carboxamidates
  作者：Yudai Watanabe、Takuya Washio、Naoyuki Shimada、Masahiro Anada、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1039/b919535a

  日期：——

  The first example of a chiral Lewis acid-catalyzed enantioselective hetero-Diels-Alder (HDA) reaction between 1-dimethylamino-3-silyloxy-1,3-butadiene (Rawal's diene) and aldehydes is described. The cycloaddition reaction under the influence of 1 mol% of dirhodium(II) tetrakis[N-benzene-fused-phthaloyl-(S)-piperidinonate], Rh(2)(S-BPTPI)(4), proceeded cleanly and gave, after treatment with acetyl chloride

  描述了1-二甲基氨基-3-甲硅烷氧基-1，3-丁二烯（Rawal's二烯）和醛之间手性路易斯酸催化的对映选择性杂-Diels-Alder（HDA）反应的第一个例子。在1 mol％四[N-苯-稠合邻苯二甲酰-（S）-哌啶子酸酯]二铑（II），Rh（2）（S-BPTPI）（4）的影响下进行环加成反应，干净地进行纯化，得到用乙酰氯处理后，相应的二氢吡喃酮的ee最高可达99％。