1-phenylbut-2-en-1-yl acetate | 51801-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenylbut-2-en-1-yl acetate
• 英文别名: α-phenyl crotonyl acetate；α-Phenyl-γ-methylallyl-acetat；1-Phenylbut-2-enyl acetate；1-phenylbut-2-enyl acetate
• CAS: 51801-01-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: REKUSVUEERORCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.022±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylbut-2-en-1-yl acetate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 二氢吡啶 、 (R)-2,2'-bis[bis(4-methoxy-3,5-di-t-butylphenyl)phosphino]-4,4',6,6'-tetramethoxy-1,1'-biphenyl 、 Ir(ppy)2(dtb-bpy)PF₆ 、 (S)-2,2'-bis[bis(4-methoxy-3,5-di(t-butyl)phenyl)phosphino]-4,4',6,6'-tetramethoxy-1,1'-biphenyl 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 ((2E,6E)-octa-2,6-diene-4,5-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  双光氧化还原/钯催化实现烯丙基乙酸酯的对映选择性还原均偶联：获得 C2-对称 1,5-二烯

  摘要：

  过渡金属催化的还原偶联反应已成为构建 C-C 键的强大方法。然而，对映选择性 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 还原耦合的发展仍然具有挑战性。在此，我们报告了使用二异丙基乙胺或 Hantzsch 酯作为均相有机还原剂通过钯和光氧化还原协同催化的烯丙乙酸酯的高度区域、非对映和对映选择性还原均偶联。这种简单的方案可以在温和的反应条件下立体选择性地构建 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键。一系列C 2对称手性 1,5-二烯易于制备，具有出色的对映选择性（高达 >99% ee）、非对映选择性（高达 >95:5 dr）和区域选择性（高达 >95:5 rr）。所得手性1,5-二烯可直接用作不对称合成中的手性配体，也可转化为其他有价值的手性配体。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06271
• 作为产物：
  描述：

  1-phenyl-2-buten-1-ol 、 乙酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 生成 1-phenylbut-2-en-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  钴催化的1,3-二羰基化合物的区域选择性烯丙基化

  摘要：

  催化量的1,2-二氯乙烷中的氯化钴（II）以高收率促进1,3-二羰基化合物与乙酸烯丙酯的烯丙基化。与乙酰乙酸甲酯和2-氧代环戊烷甲酸乙酯相比，戊烷-2,4-二酮的烯丙基化具有高度的区域选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85380-1

文献信息

• Retention of Regiochemistry and Chirality in the Ruthenium Catalyzed Allylic Alkylation of Disubstituted Allylic Esters
  作者：Motoi Kawatsura、Michinobu Sato、Hiroaki Tsuji、Fumio Ata、Toshiyuki Itoh

  DOI：10.1021/jo2007169

  日期：2011.7.1

  The regiospecific nucleophilic substitution during the ruthenium catalyzed allylic alkylation of 1,3-unsymmetrical disubstituted allylic esters was demonstrated. The nucleophile was selectively introduced at the position originally substituted with leaving group in the 2-DPPBA or ip-pybox ligated [RuCl2(p-cymene)]2 catalyzed allylic alkylation of 1,3-unsymmetrical disubstituted allylic esters. The

  证明了在钌催化的1，3-不对称二取代烯丙基酯的烯丙基烷基化过程中的区域特异性亲核取代。在2-DPPBA或ip - pybox连接的[RuCl 2（p- cymene）] 2催化的1,3-不对称二取代的烯丙基酯的烯丙基烷基化反应中，亲核试剂被选择性地引入到最初被离去基团取代的位置。旋光性烯丙基酯的手性也转移到烷基化产物上。
• Chiral phosphine ligand libraries based on the Bull–James three-component supramolecular assembly
  作者：Hsin Y. Su、Daniel Gorelik、Mark S. Taylor

  DOI：10.1080/10610278.2018.1564829

  日期：2019.3.4

  each component was observed. 11B NMR spectroscopy was used to evaluate the existence of B–N interactions in the free ligands as well as their Pd-derived complexes. A bidentate P,N-coordination mode was inferred for ligands that gave high enantioselectivity in the allylic substitution reaction. Abbreviation: BINOL: 1,1'-bi-2-naphthol; BSA: N,O-bis(trimethylsilyl)acetamide; DIOP: (2,3-O-isopropylidene-2

  摘要描述了一种合成手性膦配体文库的方法，使用 2-甲酰基芳基硼酸、二醇或相关化合物和氨基膦的缩合。这种冷凝的三组分性质，以及构建块的现成可用性，能够快速生成不同的结构。从亚氨基硼酸酯衍生的膦库中，鉴定了在基准钯催化的烯丙基取代反应中产生 90% ee 或更高的三种配体。观察到作为每个组分结构函数的选择性的显着变化。11B NMR 光谱用于评估游离配体及其 Pd 衍生配合物中 B-N 相互作用的存在。双齿 P，对于在烯丙基取代反应中提供高对映选择性的配体，推断出 N 配位模式。缩写：BINOL：1,1'-bi-2-萘酚；BSA：N,O-双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺；DIOP：（2,3-O-isopropidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphino)butane；HPLC：高效液相色谱；NMR：核磁共振；THF：四氢呋喃
• Enantioselective Allylic Alkylation with 4-Alkyl-1,4-dihydro-pyridines Enabled by Photoredox/Palladium Cocatalysis
  作者：Hong-Hao Zhang、Jia-Jia Zhao、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/jacs.8b10766

  日期：2018.12.12

  alkylation has been achieved enabled by the merger of photoredox and palladium catalysis. In this dual catalytic process, alkyl radicals generated from 4-alkyl-1,4-dihydropyridines act as the coupling partners of the π-allyl palladium complexes. The generality of this method has been illustrated through the reaction of a variety of allyl esters with 4-alkyl-1,4-dihydropyridines. This mechanistically novel

  通过光氧化还原和钯催化的合并，实现了高度区域和对映选择性的烯丙基烷基化。在这种双重催化过程中，由 4-烷基-1,4-二氢吡啶生成的烷基自由基作为 π-烯丙基钯配合物的偶联伙伴。该方法的通用性已通过各种烯丙基酯与 4-烷基-1,4-二氢吡啶的反应得到说明。这种机械上新颖的策略扩展了传统 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化反应的范围，并作为其替代和潜在的补充。
• Nickel/Photo-Cocatalyzed C(sp²)–H Allylation of Aldehydes and Formamides
  作者：Pei Fan、Rui Wang、Chuan Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02938

  日期：2021.10.1

  nickel/photo-cocatalyzed C(sp2)–H allylation of aldehydes and formamides wherein both allyl acetates and allyl alcohols can be used as the allylating agents. In this reaction, radical-type umpolung of the formyl moiety is enabled by tetrabutylammonium decatungstate as a hydrogen-atom-transfer photocatalyst, whereas nickel serves to cleave the C–O bond of allyl acetates or allyl alcohols. The synergistic effect

  在此，我们报告了一种镍/光共催化的醛和甲酰胺的C(sp 2 )-H 烯丙基化，其中乙酸烯丙酯和烯丙醇均可用作烯丙基化剂。在该反应中，四丁基十钨酸铵作为氢原子转移光催化剂实现了甲酰基部分的自由基型聚合，而镍则用于裂解乙酸烯丙酯或烯丙醇的 C-O 键。这两种催化剂的协同作用为获得各种具有高选择性的 β,γ-不饱和酮和酰胺提供了新的途径。
• Enantioselective α-Allylation of Anilines Enabled by a Combined Palladium and Photoredox Catalytic System
  作者：Hong-Hao Zhang、Jia-Jia Zhao、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/acscatal.0c00871

  日期：2020.4.17

  branch-regioselective α-allylation of N-methyl anilines under dual palladium/photoredox catalysis is described. Readily available N-methyl anilines are used as formal “hard” alkyl nucleophiles without preactivation. Acetic acid is the only side product, which leads to a high atom economy of this reaction. This protocol shows good functional group tolerance and broad scope. A range of chiral homoallylic amines were

  描述了在钯/光氧化还原双重催化下N-甲基苯胺的对映选择性和支链区域选择性α-烯丙基化。易于获得的N-甲基苯胺不经预活化即可用作正式的“硬”烷基亲核试剂。乙酸是唯一的副产物，其导致该反应的高原子经济性。该协议显示了良好的功能组耐受性和广泛的范围。在温和的反应条件下，以中等至良好的收率（最高76％），极好的区域选择性（在所有情况下B：L> 95：5）和对映体选择性（最高96％ee）制备了一系列手性均胺。