dimethyl 2-(3-(4-methoxyphenyl)prop-2-ynyl)-2-(3-methylbut-2-enyl)malonate | 853955-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: dimethyl 2-(3-(4-methoxyphenyl)prop-2-ynyl)-2-(3-methylbut-2-enyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-[3-(4-methoxyphenyl)prop-2-ynyl]-2-(3-methylbut-2-enyl)propanedioate
• CAS: 853955-43-8
• 化学式: C₂₀H₂₄O₅
• 分子量: 344.408
• InChiKey: YUTWYPOBEWIUHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-(4-methoxyphenyl)prop-2-ynyl)-2-(3-methylbut-2-enyl)malonate 在 (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)2MeOBIPHEP(AuCl)2 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以44%的产率得到dimethyl 6-methoxy-4,4-dimethyl-3a,4-dihydro-1H-cyclopenta[b]naphtalene-2,2,(3H)dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  不对称金催化的氢化/环化反应

  摘要：

  金效率：描述了一种有效的Au I催化体系，用于1,6-炔烃的对映选择性加氢芳基化/环化反应（请参见方案）。（R）-4-MeO-3,5-（t Bu）2 -MeOBIPHEP-金络合物的使用导致干净的重排，这意味着碳亲核试剂（1,3,5-三甲氧基苯，1,3-将二甲氧基苯，吡咯，1,3,5-三甲氧基-2-溴苯和吲哚衍生物）转化为烯烃，然后进行环化过程。

  DOI：

  10.1002/chem.200802341
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 、 dimethyl 2-propargyl-2-prenylmalonate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 以20%的产率得到dimethyl 2-(3-(4-methoxyphenyl)prop-2-ynyl)-2-(3-methylbut-2-enyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular [4 + 2] Cycloadditions of 1,3-Enynes or Arylalkynes with Alkenes with Highly Reactive Cationic Phosphine Au(I) Complexes

  摘要：

  New Au(I) complexes with bulky, biphenyl phosphines are the most reactive catalysts for the cyclizations of enynes. 1,6-Enynes with an aryl ring at the alkyne give 2,3,9,9a-tetrahydro-1H-cyclopenta[b]naphthalenes by a 5-exo-dig cyclization followed by a Nazarov-type ring expansion. 1,8-Dien-3-ynes also cyclize by a 5-exo-dig pathway to form hydrindanes.

  DOI：

  10.1021/ja042257t

文献信息

• Modular chiral gold(i) phosphite complexes
  作者：Nicolas Delpont、Imma Escofet、Patricia Pérez-Galán、Dirk Spiegl、Mihai Raducan、Christophe Bour、Riccardo Sinisi、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1039/c3cy00250k

  日期：——

  Chiral gold(I) phosphite complexes are readily prepared modularly from 3,3′-bis(triphenylsilyl)-1,1′-bi-2-naphthol. These chiral gold(I) phosphite complexes are very reactive precatalysts for the [4+2] cycloaddition of aryl-substituted 1,6-enynes with enantiomeric ratios ranging from 86 : 14 up to 94 : 6.

  手性金(I)亚磷酸酯配合物可从3,3′-双(三苯基甲硅烷基)-1,1′-双-2-萘酚模块化地制备。这些手性金(I)亚磷酸酯配合物是极为活泼的前催化剂，可用于带有取代基的芳基-1,6-烯炔的[4+2]环加成反应，其对映选择性比值从86 : 14至94 : 6不等。
• Gold(I)-Catalyzed Intramolecular [4+2] Cycloadditions of Arylalkynes or 1,3-Enynes with Alkenes:  Scope and Mechanism
  作者：Cristina Nieto-Oberhuber、Patricia Pérez-Galán、Elena Herrero-Gómez、Thorsten Lauterbach、Cristina Rodríguez、Salomé López、Christophe Bour、Antonio Rosellón、Diego J. Cárdenas、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/ja075794x

  日期：2008.1.1

  The cyclizations of enynes substituted at the alkyne gives products of formal [4+2] cyclization with Au(I) catalysts. 1,8-Dien-3-ynes cyclize by a 5-exo-dig pathway to form hydrindanes. 1,6-Enynes with an aryl ring at the alkyne give 2,3,9,9a-tetrahydro-1H-cyclopenta[b]naphthalenes by a 5-exo-dig cyclization followed by a Friedel-Crafts-type ring expansion. A 6-endo-dig cyclization is also observed

  在炔烃上取代的烯炔环化得到正式的 [4+2] 环化产物与 Au(I) 催化剂。1,8-Dien-3-ynes 通过 5-exo-dig 途径环化形成hydrindanes。在炔烃上带有芳环的 1,6-烯炔通过 5-exo-dig 环化和 Friedel-Crafts 型环扩展得到 2,3,9,9a-四氢-1H-环戊 [b] 萘。在某些情况下，6-endo-dig 环化也被视为次要过程，尽管在少数情况下，这是主要的环化途径。除了带有大量联苯膦的阳离子金配合物外，具有三（2,6-二叔丁基苯基）亚磷酸酯的金配合物作为该反应的催化剂具有异常的反应活性。在微波辐射下加热也可以非常有效地进行这种环化。
• Asymmetric Au-catalyzed domino cyclization/nucleophile addition reactions of enynes in the presence of water, methanol and electron-rich aromatic derivatives
  作者：Alexandre Pradal、Chung-Meng Chao、Maxime R. Vitale、Patrick Y. Toullec、Véronique Michelet

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.071

  日期：2011.6

  system is described for the asymmetric domino cyclization/functionalization reactions of functionalized 1,6-enynes in the presence of an external nucleophile. The use of (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)2-MeOBIHEP ligand associated with gold led to clean rearrangements implying the formal addition of an oxygen or carbon nucleophile to an alkene followed by a cyclization process. The enantiomeric excesses were highly

  描述了一种有效的Au（I）催化体系，用于在外部亲核试剂存在下官能化1,6-烯炔的不对称多米诺环化/官能化反应。与金缔合的（R）-4-MeO-3,5-（t - Bu）2 -MeOBIHEP配体的使用导致干净的重排，这意味着将氧或碳亲核体正式加成至烯烃，然后进行环化过程。对映体过量高度依赖于底物/亲核试剂的组合。在带有较大基团的基团（受阻的二酯和二砜）和受阻碳亲核试剂的情况下，可以获得很好的对映体过量，最高可达98％。
• Enantioselective Synthesis of [6]Carbohelicenes
  作者：Elisa González-Fernández、Leo D. M. Nicholls、Lukas D. Schaaf、Christophe Farès、Christian W. Lehmann、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1021/jacs.6b12443

  日期：2017.2.1

  The use of α-cationic phosphonites derived from TADDOL as ancillary ligands has allowed a highly regio- and enantioselective synthesis of substituted [6]carbohelicenes by sequential Au-catalyzed intramolecular hydroarylation of diynes. Key for these results is the modular structure of these new ligands, and the enhanced reactivity that they impart to Au(I)-centers after coordination.

  使用衍生自 TADDOL 的 α-阳离子亚膦酸酯作为辅助配体，允许通过连续 Au 催化的二炔分子内加氢芳基化来高度区域和对映选择性合成取代的 [6] 碳螺旋。这些结果的关键是这些新配体的模块化结构，以及它们在配位后赋予 Au(I) 中心增强的反应性。
• Metal-free cascade radical cyclization of 1,6-enynes with aldehydes
  作者：Jian-Yi Luo、Hui-Liang Hua、Zi-Sheng Chen、Zhao-Zhao Zhou、Yan-Fang Yang、Ping-Xin Zhou、Yu-Tao He、Xue-Yuan Liu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1039/c3cc48339h

  日期：——

  A new and efficient metal-free cascade cyclization of 1,6-enynes with aldehydes is developed for the synthesis of tricyclic fluorene derivatives. The reaction involves a radical process and one C(sp2)–C(sp2) and two C(sp2)–C(sp3) bonds are formed simultaneously in one pot by using PivOH and TBHP.

  为合成三环芴衍生物，我们开发了一种新型、高效的 1,6-enynes 与醛的无金属级联环化反应。该反应涉及一个自由基过程，使用 PivOH 和 TBHP 在一个反应锅中同时形成一个 C(sp2)-C(sp2) 和两个 C(sp2)-C(sp3) 键。