methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-5-thio-α-D-glucopyranoside (S)-S-oxide | 132680-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-5-thio-α-D-glucopyranoside (S)-S-oxide
• CAS: 132680-23-0
• 化学式: C₁₅H₂₂O₁₀S
• 分子量: 394.4
• InChiKey: PGEMBEOXIMOMNP-NAKZUNIDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.55
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  131.5
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-5-thio-α-D-glucopyranoside 在 2-benzylsulfonyl-3-(m-nitrophenyl)-oxaziridine 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-5-thio-α-D-glucopyranoside (S)-S-oxide 、 methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-5-thio-α-D-glucopyranoside (R)-S-oxide
  参考文献：
  名称：

  影响硫氧化立体选择性的因素：取代基对5-硫代糖基葡萄糖衍生物氧化的影响

  摘要：

  各种5-thioglycopyranose衍生物，包括5-thiogalactopyranose，5- thiomannopyranose，和1-取代的-5- thioglucopyranose衍生物，被氧化以与亚砜米氯过氧苯甲酸（MCPBA）和2-苯磺酰基-3-（米硝基苯基） -oxaziridine（BSNPO）为了探究在5-硫代-α-D-吡喃葡萄糖的1- O-甲基和1- O-乙酰基衍生物的MCPBA氧化中观察到的逆转立体选择性的起源。使用σp值分析1- O-（p的氧化反应中的立体选择性-取代的苯甲酰基）-5-硫代-α-D-葡萄糖衍生物表明，端基异构取代基的电子效应显着影响立体选择性，并且供电子和吸电子取代基趋于提供越来越少的轴向/赤道比。亚砜。使用多取代基参数对1-取代的5-硫代-α-D-吡喃葡萄糖衍生物进行氧化的分析可深入了解取代基对立体选择性的影响；即，既涉及电负性作用又涉及共振

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91217-7

文献信息

• Stereoselectivity in the Oxidation of 5-Thioglucose Derivatives with 3-Chloroperoxybenzoic Acid
  作者：Hideya Yuasa、Akio Takenaka、Hironobu Hashimoto

  DOI：10.1246/bcsj.63.3473

  日期：1990.12

  5-Thio-α-D-glucopyranose derivatives were oxidized with 3-chloroperoxybenzoic acid in various conditions to give axial and equatorial sulfoxides. Structure of an axial sulfoxide obtained was determined by X-ray crystallography. Configuration of other sulfoxides was determined by 1HNMR spectroscopy according to empirical rules of chemical shift. The anomeric substituent was decisive for the stereoselectivity and the

  5-硫代-α-D-吡喃葡萄糖衍生物在各种条件下用 3-氯过氧苯甲酸氧化得到轴向和赤道亚砜。获得的轴向亚砜的结构通过X-射线晶体学确定。其他亚砜的构型根据化学位移的经验规则通过 1HNMR 光谱确定。异头取代基对立体选择性起决定性作用，轴向与赤道亚砜的比率对于甲氧基衍生物为 3-11.5，对于乙酰氧基衍生物为 0.4-1.0。