N-2'-propenyl-Z-3-chloro-2-(phenylthio)propenamide | 162375-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: N-2'-propenyl-Z-3-chloro-2-(phenylthio)propenamide
• 英文别名: (Z)-3-chloro-2-phenylsulfanyl-N-prop-2-enylprop-2-enamide
• CAS: 162375-32-8
• 化学式: C₁₂H₁₂ClNOS
• 分子量: 253.752
• InChiKey: UPXZMGAPLFQSRC-LUAWRHEFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-2'-propenyl-Z-3-chloro-2-(phenylthio)propenamide 在 Oxone 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到N-2'-propenyl-Z-3-chloro-2-(benzenesulfinyl)propenamide
  参考文献：
  名称：

  Investigation of the chemoselective and enantioselective oxidation of α-thio-β-chloroacrylamides

  摘要：

  An investigation of the chemoselective and enantioselective oxidation of alpha-thio-beta-chloroacrylamides is described. The alpha-thio-beta-chloroacrylamides can be selectively oxidised to either the racemic sulfoxide or the sulfone very efficiently. The asymmetric sulfur oxidation of alpha-thio-beta-chloroacrylamides is also discussed, with sulfoxide enantioselectivities of up to 52% ee achieved using the Kagan oxidation, and up to 71% ee when the Bolm oxidation is employed. While the enantioselectivities achieved are modest, these are among the most highly functionalised sulfides investigated in catalytic asymmetric oxidation, and the resulting enantioenriched sulfoxides have significant synthetic potential. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2008.04.033
• 作为产物：
  描述：

  N-烯丙基-2-氯丙酰胺 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 N-2'-propenyl-Z-3-chloro-2-(phenylthio)propenamide
  参考文献：
  名称：

  研究α-硫代酰胺向α-硫代-β-氯丙烯酰胺的高度立体选择性转化的合成和机理方面。

  摘要：

  用N-氯代琥珀酰亚胺处理一系列的α-硫代酰胺可有效地转化为类似的α-硫代-β-氯丙烯酰胺。通过分离和表征中间化合物已经建立了机理途径。已经探讨了转化的范围-芳基和烷硫基取代基，可以使用伯，仲和叔酰胺。在大多数情况下，氯丙烯酰胺仅作为Z-立体异构体形成。但是，用叔丙酰胺或衍生自丁酸或戊酸的酰胺会形成E-和Z-立体异构体的混合物。

  DOI：

  10.1039/b618540a

文献信息

• Addition-substitution reactions of 2-thio-3-chloroacrylamides with carbon, nitrogen, oxygen, sulfur and selenium nucleophiles
  作者：Marie Kissane、Maureen Murphy、Elisabeth O'Brien、Jay Chopra、Linda Murphy、Stuart G. Collins、Simon E. Lawrence、Anita R. Maguire

  DOI：10.1039/c0ob00805b

  日期：——

  conjugate addition of a range of carbon, nitrogen, oxygen, sulfur and selenium nucleophiles to the highly functionalised 2-thio-3-chloroacrylamides is described. The stereochemical and synthetic features of this transformation are discussed in detail. In most instances, the nucleophile replaces the chloro substituent with retention of stereochemistry. With the oxygen nucleophiles, a second addition can

  描述了在高度官能化的2-硫-3-氯丙烯酰胺中合成一系列通用的碳，氮，氧，硫和硒亲核试剂。详细讨论了这种转化的立体化学和合成特征。在大多数情况下，亲核试剂会保留立体化学来取代氯取代基。对于氧亲核试剂，会发生第二次加成反应，产生乙缩醛，而对于氮亲核试剂，会在所得烯胺衍生物中发生E - Z异构现象。E / Z异构体的比例可以基于取代基和氧化水平来合理化。
• The influence of reaction conditions on the Diels–Alder cycloadditions of 2-thio-3-chloroacrylamides; investigation of thermal, catalytic and microwave conditions
  作者：Marie Kissane、Denis Lynch、Jay Chopra、Simon E. Lawrence、Anita R. Maguire

  DOI：10.1039/c0ob00368a

  日期：——

  The Diels–Alder cycloadditions of cyclopentadiene and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene to a range of 2-thio-3-chloroacrylamides under thermal, catalytic and microwave conditions is described. The influence of reaction conditions on the outcome of the cycloadditions, in particular the stereoselectivity and reaction efficiency, is discussed. While the cycloadditions have been attempted at the sulfide, sulfoxide and sulfone levels of oxidation, use of the sulfoxide derivatives is clearly beneficial for stereoselective construction of Diels–Alder cycloadducts.

  介绍了在热、催化和微波条件下，环戊二烯和 2,3-二甲基-1,3-丁二烯与一系列 2-硫代-3-氯丙烯酰胺的 DielsâAlder 环加成反应。讨论了反应条件对环化反应结果的影响，特别是立体选择性和反应效率。虽然环化反应是在硫化物、亚砜和砜的氧化水平上进行的，但使用亚砜衍生物显然有利于立体选择性地构建 DielsâAlder 环加成物。
• Single step stereospecific transformation of 2-phenylthio secondary amides into (Z)-3-chloro-2-phenylthio acrylamides
  作者：Anita R. Maguire、Maureen E. Murphy、Marcel Schaeffer、George Ferguson

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02288-m

  日期：1995.1

  α-Phenylthio secondary propanamides 1a-e are converted stereospecifically on treatment with NCS to the analogous (Z)-α-phenylthio-β-chloro propenamides 2a-e. Extension to longer chain secondary amide derivatives 1f-g is also possible, albeit less efficiently and without any appreciable stereoselectivity.

  在用NCS处理后，将α-苯硫基仲丙酰胺1a-e立体定向转化为类似的（Z）-α-苯硫基-β-氯丙烯酰胺2a-e。也可以延伸至长链仲酰胺衍生物1f-g，尽管效率较低且没有任何明显的立体选择性。
• Maguire Anita R., Murphy Maureen E., Schaeffer Marcel, Ferguson George, Tetrahedron Lett, 36 (1995) N 3, S 467-470
  作者：Maguire Anita R., Murphy Maureen E., Schaeffer Marcel, Ferguson George

  DOI：——

  日期：——
• Investigation of the synthetic and mechanistic aspects of the highly stereoselective transformation of α-thioamides to α-thio-β-chloroacrylamides
  作者：Maureen Murphy、Denis Lynch、Marcel Schaeffer、Marie Kissane、Jay Chopra、Elisabeth O'Brien、Alan Ford、George Ferguson、Anita R. Maguire

  DOI：10.1039/b618540a

  日期：——

  Treatment of a series of alpha-thioamides with N-chlorosuccinimide results in efficient transformation to the analogous alpha-thio-beta-chloroacrylamides. The mechanistic pathway has been established through isolation and characterisation of intermediate compounds. The scope of the transformation has been explored-aryl and alkylthio substituents, primary, secondary and tertiary amides can be employed

  用N-氯代琥珀酰亚胺处理一系列的α-硫代酰胺可有效地转化为类似的α-硫代-β-氯丙烯酰胺。通过分离和表征中间化合物已经建立了机理途径。已经探讨了转化的范围-芳基和烷硫基取代基，可以使用伯，仲和叔酰胺。在大多数情况下，氯丙烯酰胺仅作为Z-立体异构体形成。但是，用叔丙酰胺或衍生自丁酸或戊酸的酰胺会形成E-和Z-立体异构体的混合物。