ethyl (E)-2-(acetoxymethyl)-3-bromoacrylate | 139060-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-2-(acetoxymethyl)-3-bromoacrylate
• 英文别名: ethyl (E)-2-(acetyloxymethyl)-3-bromoprop-2-enoate
• CAS: 139060-10-9
• 化学式: C₈H₁₁BrO₄
• 分子量: 251.077
• InChiKey: PTKWTTCLXFOPNB-QPJJXVBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-2-(acetoxymethyl)-3-bromoacrylate 在 二甲基硫 、 臭氧 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Short synthesis of the optically active E-ring portion of (S)-camptothecin

  摘要：

  (5S)-5-苄氧基-5-乙基-6-氧代-5,6-二氢-2H-吡喃-3-羧酸（(S)-喜树碱的受保护 E 环分子）是通过与β-溴甲基丙烯酸酯衍生物进行对映体共轭加成，然后用 PLE 进行酶解而快速制备的对映体富集形式（ee 值为 98%）。

  DOI：

  10.1039/b109071m
• 作为产物：
  描述：

  2-Acetoxymethyl-2,3-dibromo-propionic acid ethyl ester 在 六甲基磷酰三胺 、 四丁基氟化铵 作用下， 以79%的产率得到ethyl (E)-2-(acetoxymethyl)-3-bromoacrylate
  参考文献：
  名称：

  在β'-（官能烷基）α，β-不饱和酯中添加溴，β-卤代衍生物的立体选择性合成

  摘要：

  通过在HMPA中使氟化四烷基铵与2,3-二溴2-（官能烷基）丙酸乙酯反应，开发了一种新的便捷的β-溴化β'-（官能烷基）α，β-不饱和酯立体选择性合成酯。通过将溴加到β'-（官能烷基）丙烯酸酯中可轻松制备。提出了对观察到的立体选择性的解释。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91028-2

文献信息

• Study of the Construction of the Tiacumicin B Aglycone
  作者：Louis Jeanne-Julien、Guillaume Masson、Eloi Astier、Grégory Genta-Jouve、Vincent Servajean、Jean-Marie Beau、Stéphanie Norsikian、Emmanuel Roulland

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02909

  日期：2018.1.19

  implemented before in a total synthesis context. We used density functional theory calculations to guide our strategic choices concerning a [2.3]-Wittig rearrangement step and the final ring-size selective Yamaguchi macrolactonization. This led to two syntheses of the aglycone of tiacumicin B, with one of last generation delivering ultimately an adequately protected and glycosylation-ready aglycone.

  本文讨论了我们对头孢菌素B糖苷配基合成的研究。我们设想了两种可能的策略，这些策略以C13和C14之间的主要逆合成断开为特征。第一个策略是基于Suzuki-Miyaura对1,1-二氯-1-烯烃的交叉偶联，但是该途径的失败使我们使用了Pd / Cu-双催化的炔烃与具有从来没有在整体综合环境中实现过。我们使用密度泛函理论计算来指导关于[2.3] -Wittig重排步骤和最终环大小的选择性Yamaguchi宏观内酯化的战略选择。这导致了头孢菌素B糖苷配基的两种合成，最后一代的糖苷配基最终提供了足够保护的糖基化糖苷配基。
• Synthesis of a Tiacumicin B Protected Aglycone
  作者：Louis Jeanne-Julien、Guillaume Masson、Eloi Astier、Grégory Genta-Jouve、Vincent Servajean、Jean-Marie Beau、Stéphanie Norsikian、Emmanuel Roulland

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01744

  日期：2017.8.4

  with a new biological target, giving it an inestimable potential in the context of the ever-growing and worrisome appearance of resistances of bacteria and mycobacteria to antibiotics. The synthesis of an aglycone of tiacumicin B ready for glycosylation is reported. The key steps of this approach are a [2,3]-Wittig rearrangement, a Pd/Cu-catalyzed allene–alkyne cross-coupling, a E-selective cross-metathesis

  Tiacumicin B是一种具有与新的生物靶标相互作用的显着能力的抗生素，在细菌和分枝杆菌对抗生素的耐药性日益增长且令人担忧的情况下，使其具有不可估量的潜力。报道了准备用于糖基化的头孢菌素B糖苷配基的合成。该方法的关键步骤是[2,3] -Wittig重排，Pd / Cu催化的丙二烯-炔烃交叉偶联，E选择性交叉复分解和最终的环尺寸选择性大环内酯化。