X-ray diffraction analyses. The molecules of 1- 3 have centrosymmetric structures with each vanadium center having a distorted octahedral geometry. The bridging OH (-) group is located trans to the terminal VO t bond. The latter exerts strong trans labilizing influence to set the participating vanadium centers apart by about 4.1 A. These separations are by far the largest (e.g., V...V#, 4.131 A in 1) among
双核氧
钒(V)化合物[LV(V)O(mu-OH)OV(V)L](PF6)[H2L = N,N'-叔
乙烯双(
水杨
亚胺)(H 2Salen)及其衍
生物]( 1-3)是通过在添加的NH 4PF 6存在下将V(IV)OL前体在THF中进行空气氧化而获得的。氧化的
钒(V)可能会从溶剂中的残留
水分中提取OH(-)
配体。如单晶X射线衍射分析所证实的那样,这些化合物的
金属中心之间保留有无支撑的羟基桥连基。1-3的分子具有中心对称结构,每个
钒中心具有扭曲的八面体几何形状。桥连的OH(-)基团位于末端VO t键的反式位置。后者施加强大的反通斜影响,使参与的
钒中心相距约4.1A。迄今为止,这些分离是所有含无载体羟基桥的双核化合物中最大的分离(例如,V ... V#,4.131 A)。如(1)1 H NMR光谱法所确定的,该络合物还在溶液中保持其身份。电
化学上,如循环伏安法在
乙腈中研究的1-3的行为非常有趣,每个