tert-butyl-dimethyl-((Z)-styryl)-silane | 190852-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl-dimethyl-((Z)-styryl)-silane
• 英文别名: (Z)-tert-butyldimethyl(styryl)silane；tert-butyl-dimethyl-[(Z)-2-phenylethenyl]silane
• CAS: 190852-46-1
• 化学式: C₁₄H₂₂Si
• 分子量: 218.414
• InChiKey: XKFRTLRDRXGXHT-QXMHVHEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-dimethyl-((Z)-styryl)-silane 在 (5S,8R,9R)-2,2-dimethyl-10-oxo-1,3,6-trioxaspiro[4,5]decane-8,9-diyl diacetate 、 Oxone 、 乙二胺四乙酸 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 二甲醇缩甲醛 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以60%的产率得到Tert-butyl-dimethyl-(3-phenyloxiran-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  二乙酸酮催化的烯烃不对称环氧化反应

  摘要：

  果糖衍生的二乙酸酮已被证明是不对称环氧化的有效催化剂。各种反式和三取代烯烃（包括缺电子 α,β-不饱和酯以及某些顺式烯烃）都获得了高 ee 值。

  DOI：

  10.1021/jo900330n
• 作为产物：
  描述：

  硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基[(1E)-2-苯基乙烯基]- 在 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以66 mg的产率得到tert-butyl-dimethyl-((Z)-styryl)-silane
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱光催化乙烯基硅烷的 E→Z 逆热力学异构化

  摘要：

  使用rac -BINAP 作为光催化剂报道了乙烯基硅烷的逆热力学E → Z异构化。该反应在催化剂存在下通过发色物质的原位形成进行。在 405 nm 的照射下，E异构体向 Z 同系物的相互转化以良好至极好的产率和出色的Z / E选择性（18 个实施例）进行，并研究了反应机理。

  DOI：

  10.1002/chem.202201514

文献信息

• Geometric <i>E</i> → <i>Z</i> Isomerisation of Alkenyl Silanes by Selective Energy Transfer Catalysis: Stereodivergent Synthesis of Triarylethylenes via a Formal <i>anti</i> ‐Metallometallation
  作者：Svenja I. Faßbender、John J. Molloy、Christian Mück‐Lichtenfeld、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.201910169

  日期：2019.12.16

  An efficient geometrical E→Z isomerisation of alkenyl silanes is disclosed via selective energy transfer using an inexpensive organic sensitiser. Characterised by operational simplicity, short reaction times (2 h), and broad substrate tolerance, the reaction displays high selectivity for trisubstituted systems (Z/E up to 95:5). In contrast to thermal activation, directionality results from deconjugation

  通过使用廉价的有机敏化剂的选择性能量转移，公开了烯基硅烷的有效几何E→Z异构化。该反应的特点是操作简便，反应时间短（2小时）和广泛的底物耐受性，该反应对三取代系统显示出高选择性（Z / E高达95：5）。与热激活相反，方向​​性是由于A1,3-应变导致Z异构体中的π系统解共轭，从而抑制了再激活。β取代基的结构重要性从逻辑上促进了对混合双亲核试剂（Si，Sn，B）的研究。这些多用途的关键销钉也易于异构化，从而实现了正式的抗金属金属化。机械询问，在理论研究的支持下，
• Dehydrogenative silylation of terminal alkynes by iridium catalyst
  作者：Rie Shimizu、Takamasa Fuchikami

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02174-7

  日期：2000.2

  Dehydrogenative silylation of terminal alkynes with hydrosilanes proceeds in the presence of iridium catalyst to afford the corresponding silylacetylenes. When phenylacetylene and triethylsilane were heated in dry DME in the presence of Ir4(CO)12–PPh3, (2-phenylethynyl)triethylsilane was obtained in 96% yield with little of hydrosilylated products. The present method is applicable for a variety of

  末端炔烃与氢硅烷的脱氢甲硅烷基化反应在铱催化剂的存在下进行，得到相应的甲硅烷基乙炔。在Ir 4（CO）12 -PPh 3的存在下，在干燥的DME中加热苯基乙炔和三乙基硅烷时，得到的（2-苯基乙炔基）三乙基硅烷收率为96％，几乎没有氢化硅烷化产物。本方法适用于各种末端炔烃和氢硅烷，以高收率和高选择性得到相应的甲硅烷基乙炔。
• Rhodium complexes of PCNHCP: Oxidative addition of dichloromethane and catalytic hydrosilylation of alkynes affording (E)-alkenylsilanes
  作者：Jing Yao Zeng、Meng-Hua Hsieh、Hon Man Lee

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.025

  日期：2005.12

  [Ag3(PCNHCP)2Cl]Cl2 (2). In the reaction between 2 and [Rh(COD)Cl]2 in dichloromethane, the presumably formed nucleophilic RhI(PCNHCP)Cl intermediate (A), undergoes a C–Cl bond activation of CH2Cl2 giving cis,mer-RhIII(PCNHCP)(CH2Cl)Cl2 (3) as the final product. Attempts to isolate A affords the oxidative degradation product of mer-RhIII(PCNHCP)Cl3 complex (4). In contrast, the rhodium(I) center in Rh(PCNHCP)(CO)Cl

  通过使用银转移试剂[Ag 3（PC NHC P）2 Cl] Cl 2（2）合成了PC NHC P的新铑配合物。在之间的反应2和的[Rh（COD）CL] 2在二氯甲烷中，据推测形成亲核铑我（PC NHC P）氯中间体（甲），经过一个C - CH的Cl键活化2氯2给予顺式，聚体-Rh III（PC NHC P）（CH 2 Cl）Cl 2（第3）作为最终产品。尝试分离A得到mer- Rh III（PC NHC P）Cl 3络合物的氧化降解产物（4）。相反，Rh（PC NHC P）（CO）Cl（5）中的铑（I）中心通过CO配体的π背键稳定。因此，获得了鲁棒的复合物。通过X射线衍射确定2和3的固态结构。配合3 - 5是炔烃有效，化学选择性氢化硅烷化的催化剂前体。对于苯乙炔和二甲基苯基硅烷之间的反应，会发生快速的氢化硅烷化反应，从而生成烯基硅烷的异构体。然后缓慢的异构化途径将（Z）-烯基硅烷转化为其（
• Stereospecific Access to Trisubstituted Enol Ethers from Vinylsilanes
  作者：José Barluenga、Lorenzo J. Alvarez-García、Gustavo P. Romanelli、José M. González

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01547-5

  日期：1997.9

  The reaction of RCH=CHSiMe3 (R: alkyl or aryl) with IPy2BF4/HBF4 and a set of representative alcohols affords the corresponding addition products as a single regio- and stereoisomers in good yield. Subsequent dehydroiodination with DBU furnishes silyl-substituted enol ethers. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• A Diacetate Ketone-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Olefins
  作者：Bin Wang、Xin-Yan Wu、O. Andrea Wong、Brian Nettles、Mei-Xin Zhao、Dajun Chen、Yian Shi

  DOI：10.1021/jo900330n

  日期：2009.5.15

  A fructose-derived diacetate ketone has been shown to be an effective catalyst for asymmetric epoxidation. High ee values have been obtained for a variety of trans and trisubstituted olefins including electron-deficient α,β-unsaturated esters as well as certain cis olefins.

  果糖衍生的二乙酸酮已被证明是不对称环氧化的有效催化剂。各种反式和三取代烯烃（包括缺电子 α,β-不饱和酯以及某些顺式烯烃）都获得了高 ee 值。