(S)-4-tert-butyldimethylsiloxy-3-[N-(phenylmethoxycarbonyl)-N-(2-carbomethoxyethyl)]aminobutyric acid methyl ester | 303007-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-tert-butyldimethylsiloxy-3-[N-(phenylmethoxycarbonyl)-N-(2-carbomethoxyethyl)]aminobutyric acid methyl ester
• 英文别名: methyl (3S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(3-methoxy-3-oxopropyl)-phenylmethoxycarbonylamino]butanoate
• CAS: 303007-73-0
• 化学式: C₂₃H₃₇NO₇Si
• 分子量: 467.635
• InChiKey: UNGDCDNFZNUJJV-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  91.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-tert-butyldimethylsiloxy-3-[N-(phenylmethoxycarbonyl)-N-(2-carbomethoxyethyl)]aminobutyric acid methyl ester 在 palladium on activated charcoal 、 镍 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 sodium 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 20.0~40.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 89.0h， 生成 (3R,4S,6S)-4-tert-butyldimethylsiloxy-6-tert-butyldimethylsiloxymethylpiperidine-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  从对映体纯的β-氨基酯合成2,4,5-三取代的哌啶的一般方法。拟Distomin B三乙酸盐和拟Distomin F的全合成。

  摘要：

  对映纯β-氨基酯与丙烯酸甲酯的迈克尔加成反应，然后进行狄克曼缩合和烯醇甲硅烷基化，得到烯醇醚6，其通过阮内-镍在80atm和80℃下通过催化氢化而得到2,4,5-高非对映选择性的三取代哌啶。在这种情况下，Ni-H从2-烷基的方向攻击CC双键，以提供其中2,4,5-三取代的基团彼此都是顺式的产物。在没有N-Boc保护基的情况下氢化烯醇醚13得到产物15，其中4-羟基和5-酯部分反式为2-烷基。通过使用非对映选择性氢化产物9d和9e作为关键中间体，合成假乙酸二乙素B和乙酸假二素F。

  DOI：

  10.1021/jo000447q
• 作为产物：
  描述：

  methyl (S)-3-[(benzyloxycarbonyl)amino]-4-hydroxybutanoate 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 (S)-4-tert-butyldimethylsiloxy-3-[N-(phenylmethoxycarbonyl)-N-(2-carbomethoxyethyl)]aminobutyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  从对映体纯的β-氨基酯合成2,4,5-三取代的哌啶的一般方法。拟Distomin B三乙酸盐和拟Distomin F的全合成。

  摘要：

  对映纯β-氨基酯与丙烯酸甲酯的迈克尔加成反应，然后进行狄克曼缩合和烯醇甲硅烷基化，得到烯醇醚6，其通过阮内-镍在80atm和80℃下通过催化氢化而得到2,4,5-高非对映选择性的三取代哌啶。在这种情况下，Ni-H从2-烷基的方向攻击CC双键，以提供其中2,4,5-三取代的基团彼此都是顺式的产物。在没有N-Boc保护基的情况下氢化烯醇醚13得到产物15，其中4-羟基和5-酯部分反式为2-烷基。通过使用非对映选择性氢化产物9d和9e作为关键中间体，合成假乙酸二乙素B和乙酸假二素F。

  DOI：

  10.1021/jo000447q

文献信息

• General Route to 2,4,5-Trisubstituted Piperidines from Enantiopure β-Amino Esters. Total Synthesis of Pseudodistomin B Triacetate and Pseudodistomin F
  作者：Dawei Ma、Haiying Sun

  DOI：10.1021/jo000447q

  日期：2000.9.1

  The Michael addition reaction of enantiopure beta-amino esters with methyl acrylate followed by Dieckmann condensation and enol silylation affords the enol ethers 6, which are hydrogenated with catalysis by Raney-Ni at 80 atm and 80 degrees C to provide 2,4, 5-trisubstituted piperidines with high diastereoselectivity. In this case Ni-H attacks the C-C double bond from the direction of the 2-alkyl group

  对映纯β-氨基酯与丙烯酸甲酯的迈克尔加成反应，然后进行狄克曼缩合和烯醇甲硅烷基化，得到烯醇醚6，其通过阮内-镍在80atm和80℃下通过催化氢化而得到2,4,5-高非对映选择性的三取代哌啶。在这种情况下，Ni-H从2-烷基的方向攻击CC双键，以提供其中2,4,5-三取代的基团彼此都是顺式的产物。在没有N-Boc保护基的情况下氢化烯醇醚13得到产物15，其中4-羟基和5-酯部分反式为2-烷基。通过使用非对映选择性氢化产物9d和9e作为关键中间体，合成假乙酸二乙素B和乙酸假二素F。