N-tert-butyl-diphenylphosphinoglycine | 843664-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-tert-butyl-diphenylphosphinoglycine
• 英文别名: tert-butylamino(diphenylphosphanyl)acetic acid；(tert-Butylamino)(diphenylphosphanyl)acetic acid；2-(tert-butylamino)-2-diphenylphosphanylacetic acid
• CAS: 843664-57-3
• 化学式: C₁₈H₂₂NO₂P
• 分子量: 315.352
• InChiKey: FNXZVGBWTVOVBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  435.3±40.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butyl-diphenylphosphinoglycine 以 氘代氯仿 为溶剂， 以70%的产率得到Ph2PCH2NH(t-Bu)
  参考文献：
  名称：

  α-磷酰基氨基酸：烷基和杂环N-取代的二苯基膦基甘氨酸的合成，结构和性质

  摘要：

  N-烷基和N-杂环取代的二苯基膦基甘氨酸1a-j是通过二苯膦，相应的伯胺和乙醛酸水合物在乙醚中的便捷的一锅三组分反应合成的。Phosphanylglycolates 2和phosphoniobis（甘醇酸）3被检测为中间体。在胺的位阻或低碱性的情况下，仅形成2或2和1的混合物。所选膦酰基甘氨酸的反应性研究表明，其容易脱羧，水解，氧化并与BH 3或W（CO）5形成配位化合物。具有中等位阻的N-烷基衍生物（叔丁基，正己基，二苯甲基）在乙烯存在下，在THF或甲苯中，在压力下与Ni（COD）2在压力下加热下反应，生成高活性的低聚催化剂，并将乙烯转化为乙烯合成液态和低分子量的固态乙烯低聚物（M NMR 500–1250 g / mol），对线性α-烯烃具有高选择性。在膦酰基乙酸骨架上的较小的N-烷基或N-杂环氨基取代基会干扰乙烯的转化并使催化剂失活。通过溶液NMR和单晶XRD研究阐明了化合物的结构。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.05.101
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 在 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 N-tert-butyl-diphenylphosphinoglycine 、 tert-butylammonium diphenylphosphinoglycolate
  参考文献：
  名称：

  双（羟基乙酸）膦酸酯和膦酸羟基乙酸酯：合成，溶剂分解，氧化为（硫代）膦酰基羟基乙酸酯，并用作镍催化的乙烯低聚反应的配体

  摘要：

  仲膦，乙醛酸水合物和胺反应形成有机铵双（乙醇酸）phospho 1a – d。在CD 3 OD溶液中，二苯基乙醇酸双（乙醇酸酯）经历可逆的溶剂分解，生成膦酸乙醇酸酯2a，b和乙缩醛乙醛酸类物质。P-二烷基物质1c避免了这种情况，并在CD 3 OD（c Hex 2 P）中保持了双（乙醇酸）phospho结构，或进行了进一步的溶剂分解，部分形成了R 2 PH（R =  t Bu）。缩合为膦基甘氨酸，例如3b在室温下，对于N-仲胺，不会观察到对N-仲胺的反应。加热导致缩合，但随后发生脱羧，如所示的2a到4a的转化。由于动力学上的不稳定性，compounds化合物1a – d对空气，H 2 O 2或硫的氧化敏感。将得到的膦和thiophosphinoyl甘醇酸酯和乙醇酸5 - 8是动力学稳定的。由1a，c，d和Ni（COD）2形成的预催化剂溶液在THF的低聚或聚合反应中，生成四氢呋喃的中间体具有中

  DOI：

  10.1016/j.poly.2012.04.019

文献信息

• [DE] 2-AMINO- UND 2-HYDROXY-2-PHOSPHINOALKANSÄURE-DERIVATE UND 2-PHOSPHONIOBIS(2-HYDROXYALKANSÄURE)-DERIVATE, VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG DIESER DERIVATE UND VERWENDUNG DER DERIVATE ZUR HERSTELLUNG VON METALLKATALYSATOREN<br/>[EN] 2-AMINO- AND 2-HYDROXY-2-PHOSPHINO-ALKANIC-ACID DERIVATIVES AND 2-PHOSPHONIOBIS(2-HYDROXY-ALKANIC-ACID)-DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION OF SAID DERIVATIVES AND USE OF SAID DERIVATIVES IN THE PRODUCTION OF METAL CATALYSTS<br/>[FR] DERIVES D'ACIDE 2-AMINO- ET 2-HYDROXY-2-PHOSPHINOALCANOIQUE ET DERIVES D'ACIDE 2-PHOSPHONIOBIS(2-HYDROXYALCANOIQUE), PROCEDE POUR PREPARER CES DERIVES, ET UTILISATION DE CES DERIVES POUR PREPARER DES CATALYSEUR METALLIQUES
  申请人：UNIV ERNST MORITZ ARNDT

  公开号：WO2005123753A1

  公开（公告）日：2005-12-29

  Die Erfindung betrifft neue 2-Amino- und 2-Hydroxy-2-­phosphinoalkansäure-Derivate (X = kein Substituent - freies Elektronenpaar, BR3) und 2-Phosphoniobis(2-hy­droxyalkansäure)-Derivate der allgemeinen Formel I(A), wobei A gleich -+NHR4R5 (Typ 1) oder -OH (mit +NH2R4R5 als Gegenion: Typ 2) ist und X aus der Gruppe -C ( (COO-) (OH) R1) (Typ 3, wenn A = -OH ist und mit +NH2R4R5 als Gegenion), kein Substituent (freies Elektronenpaar) und Borverbindung BR3 ausgewählt ist, ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und die Verwendung dieser Verbindungen zur Herstellung von neuen Metallkatalysatoren. Die Herstellung der erfindungsgemäßen 2-Amino- und 2- Hydroxy-2-phosphinoalkansäure-Derivate und 2-Phosphoniobis(2-hydroxyalkansäure)-Derivate beinhaltet eine Dreikomponentenreaktion, an welche sich gegebenenfalls - sofern X für BR3 steht - die Umsetzung des erhaltenen Pro­dukts mit B2H6, einem BH3-Addukt oder einem Organoboran anschließt. Die Metallkomplexe werden durch Umsetzung mit Verbindungen von Metallen der 6-10. Gruppe des Perioden­systems erhalten.

  这项发明涉及新的2-氨基和2-羟基-2-膦基烷基酸衍生物（X = 无取代基 - 自由电子对，BR3）和通式I(A)的2-膦酸二（2-羟基烷基酸）衍生物，其中A等于-+NHR4R5（类型1）或-OH（与+NH2R4R5作为对离子：类型2），X来自-C（（COO-）（OH）R1）（类型3，如果A = -OH并且与+NH2R4R5作为对离子），无取代基（自由电子对）和选择的硼化合物BR3，一种制备这些化合物的方法以及利用这些化合物制备新金属催化剂。根据本发明制备2-氨基和2-羟基-2-膦基烷基酸衍生物和2-膦酸二（2-羟基烷基酸）衍生物包括一个三组分反应，随后可能是将所得产物与B2H6，BH3加合物或有机硼烷进行反应，如果X代表BR3。金属配合物通过与周期表6-10组的金属化合物反应获得。
• Novel α-functionally substituted amino acids: diphenylphosphinoglycines
  作者：Joachim Heinicke、Normen Peulecke、Peter G. Jones

  DOI：10.1039/b412860e

  日期：——

  The three-component one-pot reaction of glyoxalic acid hydrate with P–H and N–H compounds allows a convenient access to phosphinoglycines. The molecular structure of 1, determined by X-ray crystallography, some reactions and an alternative formation of phosphinoglycolates are reported.

  乙醛酸水合物与 PâH 和 NâH 化合物的三组分单锅反应可以方便地获得膦酰甘氨酸。报告中介绍了通过 X 射线晶体学确定的 1 的分子结构、一些反应以及膦酰基乙酸酯的另一种形成方法。
• α-Phosphanyl amino acids: synthesis, structure and properties of alkyl and heterocyclic N-substituted diphenylphosphanylglycines
  作者：Joanna Lach、Normen Peulecke、Markus K. Kindermann、Gottfried J. Palm、Martin Köckerling、Joachim W. Heinicke

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.101

  日期：2015.7

  diphenylphosphanylglycines 1a–j were synthesized by a convenient one-pot, three-component reaction of diphenylphosphane, the corresponding primary amine and glyoxylic acid hydrate in diethyl ether. Phosphanylglycolates 2 and phosphoniobis(glycolates) 3 were detected as intermediates. In the case of steric hindrance or low basicity of the amine only 2 or mixtures of 2 and 1 are formed. Reactivity studies

  N-烷基和N-杂环取代的二苯基膦基甘氨酸1a-j是通过二苯膦，相应的伯胺和乙醛酸水合物在乙醚中的便捷的一锅三组分反应合成的。Phosphanylglycolates 2和phosphoniobis（甘醇酸）3被检测为中间体。在胺的位阻或低碱性的情况下，仅形成2或2和1的混合物。所选膦酰基甘氨酸的反应性研究表明，其容易脱羧，水解，氧化并与BH 3或W（CO）5形成配位化合物。具有中等位阻的N-烷基衍生物（叔丁基，正己基，二苯甲基）在乙烯存在下，在THF或甲苯中，在压力下与Ni（COD）2在压力下加热下反应，生成高活性的低聚催化剂，并将乙烯转化为乙烯合成液态和低分子量的固态乙烯低聚物（M NMR 500–1250 g / mol），对线性α-烯烃具有高选择性。在膦酰基乙酸骨架上的较小的N-烷基或N-杂环氨基取代基会干扰乙烯的转化并使催化剂失活。通过溶液NMR和单晶XRD研究阐明了化合物的结构。
• Phosphonium bis(glycolates) and phosphinoglycolates: Synthesis, solvolysis, oxidation to (thio)phosphinoylglycolates and use as ligands in Ni-catalyzed ethylene oligomerization
  作者：Normen Peulecke、Markus K. Kindermann、Martin Köckerling、Joachim Heinicke

  DOI：10.1016/j.poly.2012.04.019

  日期：2012.6

  the kinetic lability, the phosphonium compounds 1a–d are sensitive to oxidation by air, H2O2, or sulfur. The resulting phosphinoyl and thiophosphinoyl glycolates and glycolic acids 5–8 are kinetically stable. Precatalyst solutions formed from 1a, c, d and Ni(COD)2 in THF developed moderate to good activity in the oligo- or polymerization of ethylene to linear products containing methyl and vinyl end

  仲膦，乙醛酸水合物和胺反应形成有机铵双（乙醇酸）phospho 1a – d。在CD 3 OD溶液中，二苯基乙醇酸双（乙醇酸酯）经历可逆的溶剂分解，生成膦酸乙醇酸酯2a，b和乙缩醛乙醛酸类物质。P-二烷基物质1c避免了这种情况，并在CD 3 OD（c Hex 2 P）中保持了双（乙醇酸）phospho结构，或进行了进一步的溶剂分解，部分形成了R 2 PH（R =  t Bu）。缩合为膦基甘氨酸，例如3b在室温下，对于N-仲胺，不会观察到对N-仲胺的反应。加热导致缩合，但随后发生脱羧，如所示的2a到4a的转化。由于动力学上的不稳定性，compounds化合物1a – d对空气，H 2 O 2或硫的氧化敏感。将得到的膦和thiophosphinoyl甘醇酸酯和乙醇酸5 - 8是动力学稳定的。由1a，c，d和Ni（COD）2形成的预催化剂溶液在THF的低聚或聚合反应中，生成四氢呋喃的中间体具有中