1,5-dimethyl-3-(2-pyridyl)-6-oxoverdazyl | 255731-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1,5-dimethyl-3-(2-pyridyl)-6-oxoverdazyl
• 英文别名: 2,4-dimethyl-6(2-pyridyl)-3-oxoverdazyl；1,5-dimethyl-3-(2-pyridine)-6-oxoverdazyl；1,5-dimethyl-3-(2'-pyridyl)-6-oxoverdazyl radical
• CAS: 255731-90-9
• 化学式: C₉H₁₀N₅O
• 分子量: 204.211
• InChiKey: SZBJNGOZCJUHKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-dimethyl-3-(2-pyridyl)-6-oxoverdazyl 在 盐酸 、 水 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-methyl-5-(2-pyridinyl)-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Verdazyl自由基作为有机合成的底物：3-甲基-5-芳基-1,3,4-恶二唑酮的合成

  摘要：

  描述了一系列3-甲基-5-芳基-1,3,4-恶二唑酮化合物在水解条件下的恶二唑酮的合成。水解反应的独特起始原料是从苯乙烯和偶氮甲亚胺亚胺的偶极偶极有效的1,3-偶极环加成反应中获得的，这些偶极偶极由Verdazyl自由基经歧化反应衍生而来。提出的形成这些生物学上相关的恶二唑酮的机制包括打开四嗪酮环，然后关闭5- exo - trig环。为了支持该机理，在一种情况下，分离了开环中间体，随后用酸处理，得到了相关的恶二唑酮。

  DOI：

  10.1021/jo200820g
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 在 sodium periodate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 1,5-dimethyl-3-(2-pyridyl)-6-oxoverdazyl
  参考文献：
  名称：

  Plater, M. John; Sinclair, James P.; Kemp, Steven, Journal of Chemical Research, 2006, # 8, p. 515 - 520

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enhanced synthesis of oxo-verdazyl radicals bearing sterically-and electronically-diverse C3-substituents
  作者：Rebecca O. Fuller、Madeleine R. Taylor、Margot Duggin、Alex C. Bissember、Allan J. Canty、Martyna M. Judd、Nicholas Cox、Stephen A. Moggach、Gemma F. Turner

  DOI：10.1039/d1ob01946e

  日期：——

  presence of strong electron-donating substituents and electron rich heterocycles, result in a significant reduction in yield during both the alkylation and ring closure steps. This can, in part, be alleviated by milder alkylation conditions and further substitution of the aryl group. In comparison, more facile formation of the tetrazine ring was observed with examples containing electron-withdrawing groups

  无肼和无光气合成 1,5-二甲基氧代-verdazyl 自由基的合成可行性已通过以下方法得到改善一项详细研究调查芳基取代基对四嗪酮环形成的影响。虽然已经确定四嗪酮环 C3 位的功能化不会影响自由基的性质，但它在应用开发中至关重要。合成路线包括一个 4 步序列：碳酰肼与芳醛的席夫碱缩合、烷基化、闭环，然后随后氧化成自由基。我们发现强给电子取代基和富电子杂环的存在导致烷基化和闭环步骤期间产率显着降低。这可以通过更温和的烷基化条件和芳基的进一步取代来部分缓解。相比下，元或对位替代。密度泛函理论表明，闭环是通过离子对的形成进行的。电子顺磁共振波谱提供了对自由基精确电子结构的深入了解，超精细耦合常数的微小变化揭示了细微的差异。
• Coordination Chemistry of Verdazyl Radicals:  Group 12 Metal (Zn, Cd, Hg) Complexes of 1,4,5,6-Tetrahydro-2,4-dimethyl-6-(2‘-pyridyl)-1,2,4,5-tetrazin-3(2<i>H</i>)-one (pvdH₃) and 1,5-Dimethyl-3-(2‘-pyridyl)-6-oxoverdazyl (pvd)
  作者：David J. R. Brook、Spring Fornell、Jonathan E. Stevens、Bruce Noll、Tad H. Koch、Wolfgang Eisfeld

  DOI：10.1021/ic9903883

  日期：2000.2.1

  6-tetrahydro-2,4-dimethyl-6-(2'-pyridyl)-1,2,4,5-tetrazin-3(2H)-one (pvdH3) produces the stable chelating free radical 1,5-dimethyl-3-(2'-pyridyl)-6-oxoverdazyl (pvd) as an orange solid. Combination of group 12 metal halides with the ligand pvdH3 in acetonitrile results in precipitation of metal complexes. The mercuric chloride complex crystallizes in the monoclinic space group P2(1/c) with unit cell dimensions

  1,4,5,6-四氢-2,4-二甲基-6-（2'-吡啶基）-1,2,4,5-四嗪-3（2H）-一（pvdH3）的铁氰化物氧化产生稳定的螯合呈橙色固体的自由基1,5-二甲基-3-（2'-吡啶基）-6-恶二唑基（pvd）。第12族金属卤化物与配体pvdH3在乙腈中的结合导致金属配合物的沉淀。氯化汞配合物在单斜晶空间群P2（1 / c）中结晶，其晶胞尺寸为a = 8.5768（8）A，b = 19.1718（17）A，c = 8.5956（8）A，β= 90.405度，并且V = 1413.4（2）A3。汞离子是三坐标的，具有扭曲的三角形平面几何形状。碘化镉和氯化锌引起四嗪的开环，导致a配体的五配位络合物。碘化镉络合物在三斜晶空间群P1中结晶，晶胞尺寸为a = 7.7184（8）A，b = 8.0240（9）A，c = 13.348（2）A，α= 97.876（4）度，beta = 95.594（
• Spin distribution in copper(i) phosphine complexes of verdazyl radicals
  作者：David J. R. Brook、Vincent Abeyta

  DOI：10.1039/b205923c

  日期：——

  Copper(I) forms mixed ligand coordination compounds with the stable, paramagnetic bipyridine analogue, 1,5-dimethyl-3-(2-pyridyl)-6-oxoverdazyl (pyvd) and a variety of monodentate and bidentate phosphine ligands. These compounds were characterized in solution by titration, UV-vis spectra, ESR spectra and electrospray mass spectrometry. Coordination of the phosphine gives a metal–ligand charge transfer transition in the UV-vis that is red shifted by more electron donating phosphines. ESR indicates that spin density on copper increases, both with strongly electron donating phosphines and with weakly basic phosphite ligands. This can be explained by the presence of two different orbital interactions: with more donating phosphines the interaction is predominantly through the filled copper(I) d-orbitals, but with weakly donating phosphite ligands the interaction is through an empty copper(I) p-orbital. The differing spin transfer mechanisms may have implications in the design of molecular magnetic systems.

  铜（I）与稳定的顺磁性联吡啶类似物 1,5-二甲基-3-（2-吡啶基）-6-氧代苄基（pyvd）以及多种单齿和双齿膦配体形成混合配体配位化合物。这些化合物在溶液中通过滴定、紫外-可见光谱、ESR 光谱和电喷雾质谱法进行表征。在紫外可见光谱中，膦的配位产生了金属-配体电荷转移转变，而更多的电子捐赠膦会使这一转变发生红移。ESR 显示，无论是强电子捐赠膦还是弱碱性亚磷酸配体，铜上的自旋密度都会增加。这可以用存在两种不同的轨道相互作用来解释：对于较多电子供体的膦，相互作用主要是通过充满的铜（I）d 轨道进行的，而对于弱电子供体的亚磷酸配体，相互作用则是通过空的铜（I）p 轨道进行的。不同的自旋转移机制可能会对分子磁性系统的设计产生影响。
• Strong Ferromagnetic and Antiferromagnetic Exchange Coupling between Transition Metals and Coordinated Verdazyl Radicals
  作者：Robin G. Hicks、Martin T. Lemaire、Laurence K. Thompson、Tosha M. Barclay

  DOI：10.1021/ja001627k

  日期：2000.8.23
• Verdazyl Radicals as Substrates for Organic Synthesis: A Synthesis of 3-Methyl-5-aryl-1,3,4-oxadiazolones
  作者：Matthew Bancerz、Michael K. Georges

  DOI：10.1021/jo200820g

  日期：2011.8.5

  the hydrolysis reaction are obtained from efficient 1,3-dipolar cycloaddition reactions of styrene and azomethine imine dipoles derived from verdazyl radicals via a disproportionation reaction. A proposed mechanism for the formation of these biologically relevant oxadiazolones includes an opening of the tetrazinone ring followed by a 5-exo-trig ring closure. In support of the mechanism, in one case the

  描述了一系列3-甲基-5-芳基-1,3,4-恶二唑酮化合物在水解条件下的恶二唑酮的合成。水解反应的独特起始原料是从苯乙烯和偶氮甲亚胺亚胺的偶极偶极有效的1,3-偶极环加成反应中获得的，这些偶极偶极由Verdazyl自由基经歧化反应衍生而来。提出的形成这些生物学上相关的恶二唑酮的机制包括打开四嗪酮环，然后关闭5- exo - trig环。为了支持该机理，在一种情况下，分离了开环中间体，随后用酸处理，得到了相关的恶二唑酮。