1,5-dichloro-3-deuterium-2,4-dimethoxybenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,5-dichloro-3-deuterium-2,4-dimethoxybenzene
• 英文别名: 1,5-Dichloro-3-deuterio-2,4-dimethoxybenzene；1,5-dichloro-3-deuterio-2,4-dimethoxybenzene
• 化学式: C₈H₈Cl₂O₂
• 分子量: 208.048
• InChiKey: BGNXWFHKYIWIEQ-QYKNYGDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-dichloro-3-deuterium-2,4-dimethoxybenzene 在 正丁基锂 、 氘代甲醇 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 1,5-dichloro-3-iodo-2,4-dimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  溶剂的选择和动力学同位素效应（KIE）显着改变1,5-二氯-2,4-二甲氧基苯的定向原位金属化（DoM）中的区域选择性

  摘要：

  描述了在THF中用n BuLi进行定向邻位金属化（DoM）形成的1,5-二氯-2,4-二甲氧基苯（即12）的6-硫代衍生物的区域选择性形成。尽管文献报道建议在C6处直接去质子化，但是一系列的时间过程和标记研究表明，去质子化仅发生在C3处，然后阴离子被异构化为C6。相比之下，在Et 2中执行DoM时○，再次在C3处选择性地发生了去质子化，但是现在没有异构化发生，并且亲电子捕获产生了在THF中产生的区域异构体。在这些标记研究中，发现氘具有巨大的动力学同位素效应（KIE），当氘存在于C3时，它不仅抑制C3处的原始DoM反应，而且当标记在该位点时，还抑制C6的异构化。值得注意的是，氘的这种“保护基”作用是THF独有的。在乙醚中，观察到氘在C3处完全去质子化。

  DOI：

  10.1002/chem.201405981
• 作为产物：
  描述：

  1,3-dichloro-4,6-dimethoxybenzene 在 正丁基锂 、 氘代甲醇 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以75%的产率得到1,5-dichloro-3-deuterium-2,4-dimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  溶剂的选择和动力学同位素效应（KIE）显着改变1,5-二氯-2,4-二甲氧基苯的定向原位金属化（DoM）中的区域选择性

  摘要：

  描述了在THF中用n BuLi进行定向邻位金属化（DoM）形成的1,5-二氯-2,4-二甲氧基苯（即12）的6-硫代衍生物的区域选择性形成。尽管文献报道建议在C6处直接去质子化，但是一系列的时间过程和标记研究表明，去质子化仅发生在C3处，然后阴离子被异构化为C6。相比之下，在Et 2中执行DoM时○，再次在C3处选择性地发生了去质子化，但是现在没有异构化发生，并且亲电子捕获产生了在THF中产生的区域异构体。在这些标记研究中，发现氘具有巨大的动力学同位素效应（KIE），当氘存在于C3时，它不仅抑制C3处的原始DoM反应，而且当标记在该位点时，还抑制C6的异构化。值得注意的是，氘的这种“保护基”作用是THF独有的。在乙醚中，观察到氘在C3处完全去质子化。

  DOI：

  10.1002/chem.201405981

文献信息

• Solvent Choice and Kinetic Isotope Effects (KIEs) Dramatically Alter Regioselectivity in the Directed<i>ortho</i>Metalation (DoM) of 1,5-Dichloro-2,4-dimethoxybenzene
  作者：Jennifer L. Farmer、Robert D. J. Froese、Edward Lee-Ruff、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.201405981

  日期：2015.1.26

  The regioselective formation of the 6‐lithio derivative of 1,5‐dichloro‐2,4‐dimethoxybenzene (i.e., 12) by directed ortho metalation (DoM) with nBuLi in THF is described. Although literature reports suggest direct deprotonation at C6, a series of time‐course and labelling studies has revealed that deprotonation rather occurs exclusively at C3 followed by isomerization of the anion to C6. By contrast

  描述了在THF中用n BuLi进行定向邻位金属化（DoM）形成的1,5-二氯-2,4-二甲氧基苯（即12）的6-硫代衍生物的区域选择性形成。尽管文献报道建议在C6处直接去质子化，但是一系列的时间过程和标记研究表明，去质子化仅发生在C3处，然后阴离子被异构化为C6。相比之下，在Et 2中执行DoM时○，再次在C3处选择性地发生了去质子化，但是现在没有异构化发生，并且亲电子捕获产生了在THF中产生的区域异构体。在这些标记研究中，发现氘具有巨大的动力学同位素效应（KIE），当氘存在于C3时，它不仅抑制C3处的原始DoM反应，而且当标记在该位点时，还抑制C6的异构化。值得注意的是，氘的这种“保护基”作用是THF独有的。在乙醚中，观察到氘在C3处完全去质子化。