(1-金刚烷基)二氯膦 | 23906-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 烷基卤代膦
• 中文名称: (1-金刚烷基)二氯膦
• 英文名称: 1-adamantyldichlorophosphine
• 英文别名: 1-adamantyldichlorophosphane；1-Adamantyl-dichlorophosphane；1-adamantyl(dichloro)phosphane
• CAS: 23906-91-4
• 化学式: C₁₀H₁₅Cl₂P
• mdl: MFCD03957251
• 分子量: 237.109
• InChiKey: KEWZJJPPCVDFGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-金刚烷基)二氯膦 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到1-Adamantylphosphine
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Method for the Synthesis of 1-Adamantyldichlorophosphine

  摘要：

  在甲苯中用三苯基膦还原 1-金刚烷基二氯化膦，可以得到收率很高的 1-金刚烷基二氯化膦。它可以在乙醚中用丙氨酸锂定量还原成 1-金刚烷基膦。

  DOI：

  10.1055/s-1987-33426
• 作为产物：
  描述：

  1-溴金刚烷 在 aluminum (III) chloride 、 三氯化磷 、 三苯基膦 作用下， 反应 26.0h， 以6.4 g的产率得到(1-金刚烷基)二氯膦
  参考文献：
  名称：

  可分离的有机磷（III）-碲杂环

  摘要：

  介绍了一种新的结构排列Te 3（RP III）3和有机磷（III）-碲杂环的第一个晶体结构。该杂环可以被稳定和结构特征在于在特取代基的合适的选择米（P III R）Ñ（米= 1：Ñ = 2，R = OMes *（MES * = supermesityl或2,4,6-三叔丁基苯基）; n = 3，R =金刚烷基（Ad）; n = 4，R =二茂铁（Fc）; m = n = 3：R =三苯甲基（Trt），Mesor通过安装P V 2 N 2个在RP III中固定[TeP V（t BuN）（μ‐N t Bu）] 2（R = Ad，t Bu）。

  DOI：

  10.1002/chem.201303884

文献信息

• Main Group Tellurium Heterocycles Anchored by a P₂^VN₂ Scaffold and Their Sulfur/Selenium Analogues
  作者：Andreas Nordheider、Katharina Hüll、Joanna K. D. Prentis、Kasun S. Athukorala Arachchige、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins、Tristram Chivers

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00161

  日期：2015.3.16

  Ga, In), neutral spirocyclic complexes (L)M[NtBu(Te)PV(μ-NtBu)2PIIIN(H)tBu)] (M = Ga, In) comprised of a Te,Te′-chelated ligand L2– and a N,Te-bonded ligand resulting from loss of Te and monoprotonation were obtained. In reactions with RPCl2 (R = tBu, Ad, iPr2N) a significant difference was observed between Se- and S-containing systems. In the former case, Se,Se′-chelated derivatives were formed in high

  所述二价阴离子ditelluro [TEP的碱金属衍生物的反应进行了全面的调查V（N吨卜）（μ-N吨丁基）] 2 2-（大号2-，E = Te）的具有p区元素的卤化物产生的P 2 V N 2环，碲和13-16族元素的一系列新型杂环。二价阴离子在Ph 2 Ge和R 2 Sn（R = t Bu，n Bu，Ph）衍生物中与金属中心发生Te，Te'-螯合。对于L 2–的第14组衍生物，也观察到了类似的行为（E = S，Se）。在第13组三卤化物MCl 3（M = Ga，In）的情况下，中性螺环配合物（L）M [N t Bu（Te）P V（μ- Nt Bu）2 P III N（H）t Bu）得到由Te，Te'螯合的配体L 2–和由Te的损失和单质子化导致的N，Te键合的配体组成的（M = Ga，In）。在与RPCl 2（R = t Bu，Ad，i Pr 2N）在含硒和含硫系统之间观察到显着差异。在前
• Palladium-Catalyzed Selective Generation of CO from Formic Acid for Carbonylation of Alkenes
  作者：Rui Sang、Peter Kucmierczyk、Kaiwu Dong、Robert Franke、Helfried Neumann、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1021/jacs.8b01123

  日期：2018.4.18

  A general and selective palladium-catalyzed alkoxycarbonylation of all kinds of alkenes with formic acid (HCOOH, FA) is described. Terminal, di-, tri-, and tetra-substituted including functionalized olefins are converted into linear esters with high yields and regioselectivity. Key-to-success is the use of specific palladium catalysts containing ligands with built-in base, e.g., L5. Comparison experiments

  描述了各种烯烃与甲酸 (HCOOH, FA) 的通用和选择性钯催化烷氧基羰基化。包括官能化烯烃在内的末端、二、三和四取代的烯烃以高产率和区域选择性转化为直链酯。成功的关键是使用含有内置碱配体的特定钯催化剂，例如 L5。对比实验表明，该活性催化剂体系不仅有利于烯烃的异构化和羰基化，而且在温和条件下促进了 HCOOH 选择性分解为 CO。
• Alkali Metal Tetraselenohypodiphosphonates: Synthesis, NMR Spectroscopy and Crystal Structures
  作者：Karin Lux、Klaus Eckstein、Oliver Schön、Konstantin Karaghiosoff

  DOI：10.1002/ejic.200800802

  日期：2009.3

  with alkali metal selenides M2Se and M2Se2 in a 2:2:1 molar ratio provides a simple and general route to alkali metal tetraselenohypodiphosphonates (RP)2Se4M2 (M = Li, Na; R = alkyl, aryl). The new compounds were characterized by multinuclear (31P, 77Se, 1H, 13C) NMR spectroscopy and in two cases by single-crystal X-ray diffraction. The crystal structure of the first solvent-free alkali metal tetr

  烷基或芳基二氯膦 RPCl2 与碱金属硒化物 M2Se 和 M2Se2 以 2:2:1 的摩尔比进行的一锅反应为碱金属四硒代二膦酸盐 (RP)2Se4M2 (M = Li, Na; R =烷基、芳基）。新化合物通过多核 (31P、77Se、1H、13C) NMR 光谱和在两种情况下通过单晶 X 射线衍射进行表征。介绍了第一种无溶剂碱金属四硒代二膦酸盐的晶体结构。该结构揭示了 (RP)2Se42- 阴离子的巨大配位灵活性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Polydentate Phosphane Ligands Featuring <i>N</i> , <i>N</i> , <i>N’</i> ‐Trialkylformamidines
  作者：Anatoliy Marchenko、Georgyi Koidan、Anastasiya Hurieva、Viktoriya V. Dyakonenko、Svitlana V. Shishkina、Eduard B. Rusanov、Andrii A. Kyrylchuk、Aleksandr Kostyuk

  DOI：10.1002/ejic.202001059

  日期：2021.3.12

  A set of novel polydentate phosphanes featuring one, two and three formamidine substituents was prepared by the reaction of C‐trimethylsilyl N,N,N’‐trialkylformamidines with P(III) chlorides. Chloro‐ and dichlorophosphanes gave tertiary phosphanes. More sterically congested adamantyldichlorophosphane reacted only with the least sterically congested silylformamidine. With phosphorus trichloride, five‐membered

  通过C-三甲基甲硅烷基N，N，N'-三烷基甲form与P（III）氯化物的反应制备了一组具有一个，两个和三个甲am取代基的新型多齿膦。氯和二氯膦生成叔膦。在空间上更拥挤的金刚烷基二氯膦仅与空间上最不拥挤的甲硅烷基甲am反应。在大多数情况下，与三氯化磷一起形成五元杂环，即1,4,2-二氮杂磷-4-氯化铵。提出了一种重氮二磷的形成机理，并通过DFT计算得到了证实。关键的氯膦经历了1,2-磷的转变，得到了相应的卡宾，该卡宾容易环化成二氮杂磷鎓盐。通过X射线衍射法研究了关键化合物。1,4,2-二氮杂磷-4-氯化铵的分子结构分析13  c和1H-1,4,2-二氮杂磷14  c揭示了正交取向的i-丙基氨基的N C环键异常短。仅在N，N-二甲基-N'-异丙基三甲基甲硅烷基甲am的情况下，我们设法分离出三膦，尽管收率很低。
• Efficient Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of Bulk Industrial Olefins Using Ferrocenyl Phosphine Ligands
  作者：Kaiwu Dong、Rui Sang、Xianjie Fang、Robert Franke、Anke Spannenberg、Helfried Neumann、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201700317

  日期：2017.5.2

  context, we report a novel class of ferrocenyl phosphines for the alkoxycarbonylation of industrially important alkenes. A basic feature of our ligands is the combination of sterically hindered and amphoteric moieties on the P atoms, which leads to improved activity and productivity for alkoxycarbonylation reactions compared to the current industrial state‐of‐the‐art ligand 1,2‐bis((di‐tert‐butylphos

  配体的发展起着关键作用，并在均相催化方面提供了重要的创新。在这种情况下，我们报告了工业上重要烯烃的烷氧基羰基化的一类新的二茂铁膦。我们配体的基本特征是P原子上的空间位阻和两性基团的结合，与目前工业上最先进的配体1,2-bis（（二叔丁基膦基）甲基）苯）。有利地，具有这些新型配体的钯催化剂还可以在较温和的反应条件下进行这种转化而无需额外的酸。优化的配体的实用性通过大于10 g的规模制备及其在钯催化的千克级羰基化反应中的应用得到证明。