1-dichlorophosphinoyladamantane | 23906-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 1-dichlorophosphinoyladamantane
• 英文别名: 1-adamantylphosphonic acid dichloride；1-adamantyl-phosphonic dichloride；Phosphonic dichloride, tricyclo(3.3.1.1(sup 3,7))dec-1-yl-；1-dichlorophosphoryladamantane
• CAS: 23906-87-8
• 化学式: C₁₀H₁₅Cl₂OP
• 分子量: 253.108
• InChiKey: RRJOYTZQMZVFLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-dichlorophosphinoyladamantane 在 劳森试剂 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 1-Adamantylphosphine
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Method for the Synthesis of 1-Adamantyldichlorophosphine

  摘要：

  在甲苯中用三苯基膦还原 1-金刚烷基二氯化膦，可以得到收率很高的 1-金刚烷基二氯化膦。它可以在乙醚中用丙氨酸锂定量还原成 1-金刚烷基膦。

  DOI：

  10.1055/s-1987-33426
• 作为产物：
  描述：

  1-氯金刚烷 在 三氟乙酸 、 三氯化磷 作用下， 反应 4.0h， 以55%的产率得到1-dichlorophosphinoyladamantane
  参考文献：
  名称：

  Shokova; Erokhin; Kovalev, Russian Journal of General Chemistry, 1996, vol. 66, # 10, p. 1624 - 1634

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalyst system
  申请人：Lucite International UK Limited

  公开号：US09802185B2

  公开（公告）日：2017-10-31

  The present invention provides a catalyst system capable of catalyzing the carbonylation of an ethylenically unsaturated compound, which system is obtainable by combining: a) a metal of Group VIB or Group VIIIB or a compound thereof, b) a bidentate phosphine, arsine or stibine ligand, and c) an acid, wherein the ligand is present in at least a 2:1 molar excess compared to the metal or the metal in the metal compound, and that the acid is present in at least a 2:1 molar excess compared to the ligand, a process for the carbonylation of an ethylenically unsaturated compound, a reaction medium, and use of the system.

  本发明提供了一种催化剂体系，能够催化烯烃不饱和化合物的羰基化反应，该体系可通过组合以下成分获得：a) 第VIB族或第VIIIB族的金属或其化合物，b) 双齿膦、砷或锑配体，以及c) 酸。其中，与金属或金属化合物相比，配体的存在量至少是2:1的摩尔过量，而酸的存在量至少是与配体相比的2:1的摩尔过量。还提供了一种烯烃不饱和化合物羰基化的方法、反应介质以及该体系的用途。
• Dichlorophosphorylation of Adamantanols and 1-Adamantylcarbinols in Trifluoroacetic Acid
  作者：Elena V. Erokhina、Elvira A. Shokova、Yuri N. Luzikov、Vladimir V. Kovalev

  DOI：10.1055/s-1995-3999

  日期：1995.7

  A convenient method for dichlorophosphorylation of adamantanols and 1-adamantyl alcohols with phosphorus trichloride in trifluoroacetic acid is described. The dichlorophosphoryl group is selectively introduced to the different positions of the adamantane nucleus as well as to the α-position of the side chain. The dichlorophosphorylation of 1-adamantylmethanol is found to be accompanied by adamantane-homoadamantane rearrangement leading to 3-homoadamantylphosphonic dichloride in 70% yield.

  描述了一种在三氟乙酸中使用三氯化磷对金刚烷醇和1-金刚烷醇进行双氯磷化的便捷方法。双氯磷基选择性地引入到金刚烷核的不同位置以及侧链的α位。对1-金刚烷甲醇的双氯磷化伴随着金刚烷-同金刚烷的重排，最终以70%的产率生成3-同金刚烷基磷酸二氯化物。
• Primary and Secondary Phosphine Complexes of Iron Porphyrins and Ruthenium Phthalocyanine: Synthesis, Structure, and P−H Bond Functionalization
  作者：Jie-Sheng Huang、Guang-Ao Yu、Jin Xie、Kwok-Ming Wong、Nianyong Zhu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ic800484k

  日期：2008.10.20

  [Fe(II)(F20-TPP)(PH2Ph)2] (1a), [Fe(II)(F20-TPP)(PH2Ad)2] (1b), [Fe(II)(F20-TPP)(PHPh2)2] (2a), and [Fe(II)(2,6-Cl2TPP)(PHPh2)2] (2b). Reaction of [Ru(II)(Pc)(DMSO)2] (Pc = phthalocyaninato dianion) with PH2Ph or PHPh2 gave [Ru(II)(Pc)(PH2Ph)2] (3a) and [Ru(II)(Pc)(PHPh2)2] (4). [Ru(II)(Pc)(PH2Ad)2] (3b) and [Ru(II)(Pc)(PH2Bu(t))2] (3c) were isolated by treating a mixture of [Ru(II)(Pc)(DMSO)2] and O=PCl2Ad

  用Na2S2O4还原[Fe（III）（Por）Cl]（Por =卟啉二价阴离子），然后与过量的PH2Ph，PH2Ad或PHPh2反应，制得[Fe（II）（F20-TPP）（PH2Ph）2]（1a） ，[Fe（II）（F20-TPP）（PH2Ad）2]（1b），[Fe（II）（F20-TPP）（PHPh2）2]（2a）和[Fe（II）（2,6- Cl2TPP）（PHPh2）2]（2b）。[Ru（II）（Pc）（DMSO）2]（Pc =酞菁双阴离子）与PH2Ph或PHPh2反应，得到[Ru（II）（Pc）（PH2Ph）2]（3a）和[Ru（II）（Pc ）（PHPh2）2]（4）。通过处理[Ru（II）（Pc）的混合物分离出[Ru（II）（Pc）（PH2Ad）2]（3b）和[Ru（II）（Pc）（PH2Bu（t））2]（3c） ）（DMSO）2]和O =带有LiAlH4的PCl2Ad或PCl2
• Defying Stereotypes with Nanodiamonds: Stable Primary Diamondoid Phosphines
  作者：Oana Moncea、Maria A. Gunawan、Didier Poinsot、Hélène Cattey、Jonathan Becker、Raisa I. Yurchenko、Ekaterina D. Butova、Heike Hausmann、Marina Šekutor、Andrey A. Fokin、Jean-Cyrille Hierso、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01219

  日期：2016.10.7

  diamantane was achieved in high yield from the corresponding phosphonates. Reduction of the functionalized phosphonates provides access to novel primary and secondary alkyl/aryl diamantane phosphines. The prepared primary diamantyl phosphines are quite air stable compared to their adamantyl and especially alkyl or aryl analogues. This finding is corroborated by comparing the singly occupied molecular orbital

  从相应的膦酸酯中以高收率实现了磷酸化金刚烷的直接不等价的C–H键双官能化。官能化的膦酸酯的还原提供了获得新的伯和仲烷基/芳基金刚烷膦的途径。与它们的金刚烷基，尤其是烷基或芳基类似物相比，所制备的伯二金刚烷基膦具有很好的空气稳定性。通过比较通过密度泛函理论计算获得的相应膦自由基阳离子的单个占据的分子轨道能级，可以证实这一发现。
• Catalyst System
  申请人：Eastham Graham

  公开号：US20070282124A1

  公开（公告）日：2007-12-06

  The present invention provides a catalyst system capable of catalysing the carbonylation of an ethylenically unsaturated compound, which system is obtainable by combining: a) a metal of Group VIB or Group VIIIB or a compound thereof, b) a bidentate phosphine, arsine or stibine ligand, and c) an acid, wherein said ligand is present in at least a 2:1 molar excess compared to said metal or said metal in said metal compound, and that said acid is present in at least a 2:1 molar excess compared to said ligand, a process for the carbonylation of an ethylenically unsaturated compound, a reaction medium, and use of the system.

  本发明提供了一种催化剂系统，能够催化含有乙烯基不饱和化合物的羰基化反应，该系统可通过以下步骤获得：a) 一种第VIB或第VIIIB族金属或其化合物，b) 一种双齿膦、砷或锑配体，c) 一种酸。其中，所述配体的摩尔量至少比所述金属或所述金属化合物中的金属高2:1，所述酸的摩尔量至少比所述配体高2:1。本发明还提供了一种含有乙烯基不饱和化合物的羰基化反应的方法、反应介质以及该系统的使用。