erythro-(1-hydroxy-1-phenyl-2-pentyl)triphenylphosphonium bromide | 89121-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: erythro-(1-hydroxy-1-phenyl-2-pentyl)triphenylphosphonium bromide
• CAS: 89121-80-2；89121-81-3
• 化学式: Br*C₂₉H₃₀OP
• 分子量: 505.434
• InChiKey: ZJGYHAIRPJBKGY-XZVFQGBBSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  erythro-(1-hydroxy-1-phenyl-2-pentyl)triphenylphosphonium bromide 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (Z)-pent-1-en-1-ylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Wittig反应的立体化学和机理。非对映反应中间体及反应过程分析

  摘要：

  通过在低温下使用高场 NMR 光谱在 Wittig 烯化反应中直接观察到单个非对映异构体 1,2-氧杂膦烷，从而可以对这些中间体进行详细评估。随着时间的推移监测苯甲醛与叶立德 4 和与叶立德 11 的反应，以获得 Wittig 反应的第一个亲密动力学视角。提供完整的动力学数据以及我们分析的细节。在许多情况下，不稳定的磷叶立德与醛的反应显示低温下顺式和反式氧杂膦烷的相对比例（在显着烯烃形成之前）与 Z 和 E 烯烃的最终比例之间不对应，导致夸大E 烯烃的生产（为方便起见，这种现象称为“立体化学漂移”）。因此，在这些反应中存在热力学控制的措施。对于三芳基叶立德 4，在锂盐的存在下，很容易与芳香醛苯甲醛发生平衡。发现向具有 4 和苯甲醛的更稳定的反式异构体（6a，R = Ph）的转变是浓度依赖性的，这可能是因为 THF 溶剂对锂阳离子的竞争性螯合。如果反式氧杂膦烷严重污染顺式异构体，则在没有锂的

  DOI：

  10.1021/ja00284a034
• 作为产物：
  描述：

  丁基三苯基溴化膦 、 苯甲醛 在 氢溴酸 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以44%的产率得到erythro-(1-hydroxy-1-phenyl-2-pentyl)triphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  Wittig反应的立体化学和机理。非对映反应中间体及反应过程分析

  摘要：

  通过在低温下使用高场 NMR 光谱在 Wittig 烯化反应中直接观察到单个非对映异构体 1,2-氧杂膦烷，从而可以对这些中间体进行详细评估。随着时间的推移监测苯甲醛与叶立德 4 和与叶立德 11 的反应，以获得 Wittig 反应的第一个亲密动力学视角。提供完整的动力学数据以及我们分析的细节。在许多情况下，不稳定的磷叶立德与醛的反应显示低温下顺式和反式氧杂膦烷的相对比例（在显着烯烃形成之前）与 Z 和 E 烯烃的最终比例之间不对应，导致夸大E 烯烃的生产（为方便起见，这种现象称为“立体化学漂移”）。因此，在这些反应中存在热力学控制的措施。对于三芳基叶立德 4，在锂盐的存在下，很容易与芳香醛苯甲醛发生平衡。发现向具有 4 和苯甲醛的更稳定的反式异构体（6a，R = Ph）的转变是浓度依赖性的，这可能是因为 THF 溶剂对锂阳离子的竞争性螯合。如果反式氧杂膦烷严重污染顺式异构体，则在没有锂的

  DOI：

  10.1021/ja00284a034

文献信息

• The wittig reaction of non-stabilized phosphorus ylides and aromatic aldehydes. Studies on erythro and threo β-hydroxyphosphonium salts and the promotion of stereochemical drift by synergism between diastereomers
  作者：Bruce E. Maryanoff、Allen B. Reitz

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98758-6

  日期：1985.1

  In deprotonation studies with isomerically pure -3 and -3, “retro-Wittig” reaction was only detected for -3. Mixtures of -3 and -3, under lithium salt-free conditions, undergo stereochemical drift because of synergism between diastereomeric oxaphosphetanes -2 and -2 during their decomposition to alkenes.

  在异构体纯-3和-3的去质子研究中，仅对-3检测到“ retro-Wittig”反应。在无锂盐条件下，-3和-3的混合物会发生立体化学漂移，这是因为非对映体氧杂膦酸酯-2和-2在分解为烯烃的过程中具有协同作用。
• Maryanoff, Bruce E.; Reitz, Allen B., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1986, vol. 27, p. 167 - 190
  作者：Maryanoff, Bruce E.、Reitz, Allen B.

  DOI：——

  日期：——
• Observation of cis and trans oxaphosphetanes in the Wittig reaction by high-field phosphorus-31 NMR spectroscopy
  作者：Allen B. Reitz、Martin S. Mutter、Bruce E. Maryanoff

  DOI：10.1021/ja00318a073

  日期：1984.3