2-Diazo-1-(1-oxaspiro[2.5]oct-2-yl)ethanone | 76504-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 2-Diazo-1-(1-oxaspiro[2.5]oct-2-yl)ethanone
• 英文别名: 2-diazo-1-(1-oxaspiro[2.5]octan-2-yl)ethanone
• CAS: 76504-46-6
• 化学式: C₉H₁₂N₂O₂
• mdl: MFCD04113865
• 分子量: 180.206
• InChiKey: WKWCSRYSXBXTIG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-68 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.777
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Diazo-1-(1-oxaspiro[2.5]oct-2-yl)ethanone 在 三氟化硼乙醚 、 四氯化锡 作用下， 生成 1'-chloro-cyclohexyl-oxetan-3-one
  参考文献：
  名称：

  由α，β-环氧重氮甲基酮有效合成氧杂环丁酮。

  摘要：

  在−78°C的温度下，用二氯甲烷中的SnCl 4处理α，β-环氧重氮甲基酮1a–h可以得到高产率的β-氯-α-羟基重氮酮3a–h。环氧化物环的开发生在顺式的方式与位于C结构的保留β。在用BF 3 -OEt 2处理时，氯羟基重氮酮3转化为氧杂环丁烷4a-h。对于环氧重氮甲基酮1b，i-1，无法分离出中间体氯醇3，但是以可接受的收率获得了相应的氧杂环丁烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92288-4
• 作为产物：
  描述：

  sodium;1-oxaspiro[2.5]octane-2-carboxylate 在 吡啶 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 为溶剂， 生成 2-Diazo-1-(1-oxaspiro[2.5]oct-2-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  α，β-环氧重氮甲基酮的合成

  摘要：

  描述了十八种环氧重氮甲基酮1的制备。开发了两种通用方法。首先，用重氮甲烷处理缩水甘油酸和碳酸酯的混合酸酐会导致标题化合物的收率在17-74％之间。其次，由缩水甘油酸钠和草酰氯制得的缩水甘油氯经重氮甲烷处理后可提供所需的产物（收率60-74％）。所需的α，β-环氧羧酸酯是通过Darzens缩合和α，β-不饱和酯的环氧化制备的，但在某些情况下还可以通过α-氧代羧酸酯与重氮甲烷的反应制得。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)80105-0

文献信息

• Oxygen transfer during the copper induced reaction of α,β-epoxy diazomethyl ketones
  作者：L. Thijs、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80106-2

  日期：1980.1

  Reactions of α,β-epoxy diazomethyl ketones 1a-1with activated copper powder or copper(II) sulfate in methanol (or ethanol) lead to 1,1 - dialkoxy - but - 3 - ene - 2 - ones 2 (or 3) in good yields. This process of oxygen transfer proceeds via initially generated keto-carbenoids which react intramolecularly with the epoxide function to give bicyclic intermediates 10. Release of strain and subsequent

  α，β-环氧重氮甲基酮1a-1与活化的铜粉或硫酸铜（II）在甲醇（或乙醇）中的反应生成1,1-二烷氧基-但-3-烯-2-一2（或3）丰产。氧转移的过程是通过最初生成的酮-类胡萝卜素进行的，该类化合物在分子内与环氧官能团反应生成双环中间体10。应变的释放和随后的开环产生了-3-烯-1,2-二酮，它们被乙缩醛化，得到最终的反应产物2（或3）。用铜作为催化剂分离副产物，即1,1-二烷氧基-4-羟基-丁烷-2-（1和4。5）和茚满酮衍生物6。已经给出了这些副反应的解释。
• THUS L.; SMEETS F. L. M.; CILLISSEN P. J. M.; HARMSEN J.; ZWANENBURG B., TETRAHEDRON, 1980, 36, NO 14, 2141-2143
  作者：THUS L.、 SMEETS F. L. M.、 CILLISSEN P. J. M.、 HARMSEN J.、 ZWANENBURG B.

  DOI：——

  日期：——
• THUS L.; ZWANENBRUG B., TETRAHEDRON., 1980, 36, NO 14, 2145-2148
  作者：THUS L.、 ZWANENBRUG B.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of α,β-epoxy diazomethyl ketones
  作者：L. Thijs、F.L.M. Smeets、P.J.M. Cillissen、J. Harmsen、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80105-0

  日期：1980.1

  The preparation of eighteen epoxy diazomethyl ketones 1 is described. Two general methods were developed. Firstly, treatment of the mixed anhydrides of glycidic acids and carbonic acid ester with diazomethane led to the title compounds in yields ranging from 17–74%. Secondly, glycidyl chlorides which were obtained from sodium glycidates and oxalyl chloride, gave the desired products upon treatment

  描述了十八种环氧重氮甲基酮1的制备。开发了两种通用方法。首先，用重氮甲烷处理缩水甘油酸和碳酸酯的混合酸酐会导致标题化合物的收率在17-74％之间。其次，由缩水甘油酸钠和草酰氯制得的缩水甘油氯经重氮甲烷处理后可提供所需的产物（收率60-74％）。所需的α，β-环氧羧酸酯是通过Darzens缩合和α，β-不饱和酯的环氧化制备的，但在某些情况下还可以通过α-氧代羧酸酯与重氮甲烷的反应制得。
• An efficient synthesis of oxetanones from α,β-epoxy diazomethyl ketones.
  作者：L. Thijs、P.J.M. Cillissen、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92288-4

  日期：1992.11

  Treatment of α,β-epoxy diazomethyl ketones 1a–h with SnCl4 in dichloromethane at −78°C leads to β-chloro-α-hydroxy diazoketones 3a–h in good yields. The opening of the epoxide ring takes place in a syn manner with retention of configuration at Cβ. The chloro hydroxy diazoketones 3 are converted into the oxetanones 4a–h on treatment with BF3-OEt2. For epoxy diazomethyl ketones 1b,i-1 the intermediate

  在−78°C的温度下，用二氯甲烷中的SnCl 4处理α，β-环氧重氮甲基酮1a–h可以得到高产率的β-氯-α-羟基重氮酮3a–h。环氧化物环的开发生在顺式的方式与位于C结构的保留β。在用BF 3 -OEt 2处理时，氯羟基重氮酮3转化为氧杂环丁烷4a-h。对于环氧重氮甲基酮1b，i-1，无法分离出中间体氯醇3，但是以可接受的收率获得了相应的氧杂环丁烷。