methyl α-(4-bromobenzyl)diazoacetate | 1251532-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl α-(4-bromobenzyl)diazoacetate
• 英文别名: methyl 2-diazo-3-(4-bromophenyl)propanoate；methyl 3-(4-bromophenyl)-2-diazopropanoate
• CAS: 1251532-38-3
• 化学式: C₁₀H₉BrN₂O₂
• 分子量: 269.098
• InChiKey: YGHZWADMLXWJKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl α-(4-bromobenzyl)diazoacetate 在 Oxone 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 碘苯 、 C₂₅H₂₇BNO⁽¹⁺⁾*C₂F₆NO₄S₂^(1-) 、 氯甲酸乙酯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 methyl (2S)-3-(4-bromophenyl)-2-(methoxycarbonylamino)-2-(4-methylphenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  重氮酯催化不对称插入芳基-CHO 键：手性全碳四元中心的高度对映选择性构建

  摘要：

  本文描述了一种催化对映选择性路线，通过硼路易斯酸促进的重氮酯形式的 CC 插入芳基-CHO 键来合成功能化的全碳季无环系统。在手性 (S)-oxazaborolidinium 阳离子 1d 作为催化剂存在下，反应以良好的收率（高达 83%）、良好的区域选择性（高达 88:12）和优异的对映选择性（高达 99% ee）进行。该方法的合成潜力通过将产物转化为 α- 和 β- 氨基酯来说明。

  DOI：

  10.1021/ja408196g
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-bromobenzyl)-3-oxo-butyric acid methyl ester 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl α-(4-bromobenzyl)diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  重氮酯催化不对称插入芳基-CHO 键：手性全碳四元中心的高度对映选择性构建

  摘要：

  本文描述了一种催化对映选择性路线，通过硼路易斯酸促进的重氮酯形式的 CC 插入芳基-CHO 键来合成功能化的全碳季无环系统。在手性 (S)-oxazaborolidinium 阳离子 1d 作为催化剂存在下，反应以良好的收率（高达 83%）、良好的区域选择性（高达 88:12）和优异的对映选择性（高达 99% ee）进行。该方法的合成潜力通过将产物转化为 α- 和 β- 氨基酯来说明。

  DOI：

  10.1021/ja408196g

文献信息

• Palladium-Catalyzed Oxidative Cross-Coupling Reaction of Arylboronic Acids with Diazoesters for Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)-α,β-Diarylacrylates
  作者：Yuk-Tai Tsoi、Zhongyuan Zhou、Albert S. C. Chan、Wing-Yiu Yu

  DOI：10.1021/ol101796t

  日期：2010.10.15

  A Pd-catalyzed oxidative cross-coupling reaction of arylboronic acids with α-diazoesters was achieved using molecular oxygen as the sole reoxidant, and E-α,β-diarylacrylates were obtained in good yields and >20:1 E-to-Z selectivity.

  甲Pd催化的芳基硼酸与α-diazoesters氧化交叉偶联反应中使用分子氧作为唯一的再氧化剂达到了，并且È以良好产率获得和-α，β-diarylacrylates> 20:1 Ë -到- ž选择性。
• Catalytic Asymmetric Homologation of Ketones with α-Alkyl α-Diazo Esters
  作者：Fei Tan、Maoping Pu、Jun He、Jinzhao Li、Jian Yang、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Yun-Dong Wu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jacs.0c12683

  日期：2021.2.10

  derivatives with α-alkyl α-diazo esters utilizing a chiral scandium(III) N,N′-dioxide as the Lewis acid catalyst. This reaction supplies a highly chemo-, regio-, and enantioselective pathway for the synthesis of optically active β-keto esters with an all-carbon quaternary center through highly selective alkyl-group migration of the ketones. Moreover, the ring expansion of cyclic ketones was accomplished under

  酮与重氮化合物的同源性是合成单碳扩链无环酮或扩环环酮的有用策略。然而，由于较低的反应性和复杂的选择性，无环酮与α-重氮酯的不对称同源性仍然是一个挑战。在此，我们报道了利用手性scan（III）N，N与N -α-烷基α-重氮酯对苯乙酮和相关衍生物的对映选择性催化同源性'-二氧化物为路易斯酸催化剂。该反应提供了高度化学，区域和对映体选择性的途径，用于通过酮的高选择性烷基基团迁移来合成具有全碳季中心的旋光性β-酮酯。此外，环状酮的扩环是在稍微修饰的条件下完成的，从而提供了一系列对映体富集的环状β-酮酯。已经进行了密度泛函理论计算，以阐明可以解释所观察到的区域和对映选择性的反应途径和可能的工作模型。
• Catalytic Enantioselective Protonation/Nucleophilic Addition of Diazoesters with Chiral Oxazaborolidinium Ion Activated Carboxylic Acids
  作者：Ki-Tae Kang、Seung Tae Kim、Geum-Sook Hwang、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1002/anie.201612655

  日期：2017.3.27

  A new chiral Brønsted acid derived from carboxylic acid and a chiral oxazaborolidinium ion (COBI), as an activator, is introduced. This acid was successfully applied as a catalyst for the highly enantioselective protonation/nucleophilic addition of diazoesters with carboxylic acids.

  引入了一种新的手性布朗斯台德酸，其衍生自羧酸和手性恶唑硼烷鎓离子（COBI）作为活化剂。该酸已成功地用作重氮酸酯与羧酸的高度对映选择性质子化/亲核加成的催化剂。
• Desymmetrizing Asymmetric Ring Expansion of Cyclohexanones with α-Diazoacetates Catalyzed by Chiral Aluminum Lewis Acid
  作者：Takuya Hashimoto、Yuki Naganawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja202070j

  日期：2011.6.15

  in a 2:1 ratio was found to promote novel catalytic asymmetric ring expansion of cyclohexanone with α-substituted α-diazoacetates to give seven-membered rings with an all-carbon quaternary center. Application of this strategy to 4-substituted cyclohexanones opened up a novel way for the catalytic desymmetrizing asymmetric construction of cycloheptanones bearing remote α,δ-chiral centers.

  由 Me(3)Al 和 3,3'-双(三甲基甲硅烷基)-BINOL 以 2:1 的比例组成的手性铝路易斯酸催化剂被发现可促进环己酮与 α-取代的 α-重氮乙酸酯的新型催化不对称扩环，得到具有全碳四元中心的七元环。将该策略应用于 4-取代环己酮为带有远程 α,δ-手性中心的环庚酮的催化去对称不对称结构开辟了一条新途径。
• Chiral Lewis acid-catalyzed enantioselective cyclopropanation and C–H insertion reactions of vinyl ketones with α-diazoesters
  作者：Peng Zhao、Simeng Wu、Chaoqi Ke、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c8cc05420g

  日期：——

  Enantioselective cyclopropanation and C–H insertion reactions of α-substituted vinyl ketones with α-diazoesters have been accomplished using a N,N′-dioxide-scandium(III) complex catalyst. Various tetrasubstituted cyclopropanes and E-enone derivatives bearing a chiral ester substituent were obtained simultaneously with good yields and excellent enantioselectivities.

  使用N，N'-二氧化物-scan （III）络合物催化剂已经完成了α-取代的乙烯基酮与α-重氮酯的对映选择性环丙烷化和C–H插入反应。同时获得具有良好收率和优异对映选择性的各种带有手性酯取代基的四取代环丙烷和E-烯酮衍生物。