tetraethyl 2,2'-(pyridine-2,6-diylbis((1H-pyrrol-2-yl)methylene))dimalonate | 906648-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tetraethyl 2,2'-(pyridine-2,6-diylbis((1H-pyrrol-2-yl)methylene))dimalonate
• 英文别名: diethyl 2-[[6-[3-ethoxy-2-ethoxycarbonyl-3-oxo-1-(1H-pyrrol-2-yl)propyl]pyridin-2-yl]-(1H-pyrrol-2-yl)methyl]propanedioate
• CAS: 906648-16-6
• 化学式: C₂₉H₃₅N₃O₈
• 分子量: 553.612
• InChiKey: BSEVTJFMANJKHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  150
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethyl 2,2'-(pyridine-2,6-diylbis((1H-pyrrol-2-yl)methylene))dimalonate 、 2,5-bis[(4-tolyl)hydroxymethyl]thiophene 在 氯化铵 、 三氟乙酸 、 TEA 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以12%的产率得到6,21-bis(diethoxycarbonylmethylidene)-11,16-di(p-tolyl)-24-thiapyriporphyrin
  参考文献：
  名称：

  带有稳定的中亚烷基双键的卟啉。一个新的非平面类卟啉类。

  摘要：

  ［结构：见正文］合成并表征了独特的核心修饰卟啉类化合物，例如奥沙宾·卟啉，奥沙比卟啉和噻吩卟啉，它们在中间位置带有环外CC双键。利用典型的“ 3 + 1”型缩合反应完成了合成。分离出两种不同的稳定的互变异构形式，并且在用碱处理后，这两种互变异构形式可以互换。相比之下，在草ap草卟啉和草zip草卟啉的情况下，仅分离出带有环外双键的结构。

  DOI：

  10.1021/ol0612307
• 作为产物：
  描述：

  2,6-吡啶二甲醇 在 selenium(IV) oxide 、 盐酸甲胺 、 sodium acetate 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 tetraethyl 2,2'-(pyridine-2,6-diylbis((1H-pyrrol-2-yl)methylene))dimalonate
  参考文献：
  名称：

  扩展卟啉的合成，表征和性质：带有中外环双键的炔基卟啉同系物的新家族

  摘要：

  我们介绍了一个新的合成和表征的新的扩展的介观亚烷基（2,6-pyri）卟啉类，在介位上带有多个环外双键。通过使用混合的吡咯缩合完成合成。类似中观-alkylidenyl porphyrinoids，这项研究表明，pyriporphyrinoids不具备的卟啉类，全球芳香特性。合成的2,6-吡啶并卟啉1在有机溶剂中显示出对焦磷酸根阴离子的选择性比率感测。

  DOI：

  10.1002/chem.201602136

文献信息

• Core-Modified, <i>meso</i>-Alkylidenyl Porphyrins and Their Expanded Analogues:  A New Family of Nonplanar Porphyrinoids
  作者：Seung-Doo Jeong、Seong-Jin Hong、Kee Jong Park、Sihyun Ham、Jonathan L. Sessler、Vincent Lynch、Chang-Hee Lee

  DOI：10.1021/jo070872k

  日期：2007.8.1

  (20) revealed that all four pyrrole rings displayed an inverted geometry, presumably reflecting the strong hydrogen-bonding extant between the pyrrole N−H proton and the carbonyl group of the malonate moiety in the solid state. On the other hand, the expanded oxabenziporphyrin (14) was found to possess a severely distorted geometry with only one pyrrole ring being inverted. Careful analysis of the structure

  合成并表征了具有多个环外双键的新的核修饰的中亚烷基亚卟啉类化合物。使用典型的“ 3 +1”型缩合方法完成了合成。对于在本研究过程中制备的噻苯并卟啉和噻吩并卟啉产品，均分离出了在中位具有双键的稳定的环外互变异构体，以及相应的环内互变异构体。另一方面，在同类的草酰草铵卟啉和草酰草铵卟啉的情况下，仅分离了环外互变异构体。还分离出奥宾苯并卟啉和噻苯并卟啉的环外形式的扩展类似物。扩展的噻苯并卟啉的单晶X射线衍射分析（20）揭示了所有四个吡咯环均显示出倒置的几何结构，大概反映了在固态时吡咯NH质子与丙二酸部分的羰基之间存在强氢键存在。另一方面，发现膨胀的奥沙宾齐菲（14）具有严重扭曲的几何形状，只有一个吡咯环被颠倒。仔细分析结构发现，扩展大环的固态几何形状与由2和5个取代基以及呋喃（14）或噻吩（20）亚基的中心定义的内角密切相关。
• Synthesis, Characterization and Properties of Expanded Pyriporphyrins: A New Family of Alkylidenyl Porphyrin Homologues Bearing <i>meso</i> -Exocyclic Double Bonds
  作者：Abeje Abebayehu、Ranjan Dutta、Chang-Hee Lee

  DOI：10.1002/chem.201602136

  日期：2016.9.19

  We present the synthesis and characterization of a new family of expanded meso‐alkylidenyl (2,6‐pyri)porphyrinoids bearing multiple exocyclic double bonds at the meso‐positions. The synthesis was accomplished by using mixed pyrrole condensation. Similar to meso‐alkylidenyl porphyrinoids, this study revealed that pyriporphyrinoids do not possess a porphyrin‐like, global‐aromatic character. The synthesized

  我们介绍了一个新的合成和表征的新的扩展的介观亚烷基（2,6-pyri）卟啉类，在介位上带有多个环外双键。通过使用混合的吡咯缩合完成合成。类似中观-alkylidenyl porphyrinoids，这项研究表明，pyriporphyrinoids不具备的卟啉类，全球芳香特性。合成的2,6-吡啶并卟啉1在有机溶剂中显示出对焦磷酸根阴离子的选择性比率感测。
• Porphyrins Bearing Stable <i>m</i><i>eso</i>-Alkylidenyl Double Bonds. A New Family of Nonplanar Porphyrinoids
  作者：Eun-Kyung Sim、Seung-Doo Jeong、Dae-Wi Yoon、Seong-Jin Hong、Youngjin Kang、Chang-Hee Lee

  DOI：10.1021/ol0612307

  日期：2006.7.1

  thiapyriporphyrins, bearing exocyclic C-C double bonds at meso-positions, have been synthesized and characterized. The synthesis was accomplished by utilizing typical "3+1"-type condensation. Two different stable tautomeric forms were isolated, and the two tautomeric forms can be interconvertible upon treatment with base. In contrast, only the structure bearing an exocyclic double bond was isolated in the case

  ［结构：见正文］合成并表征了独特的核心修饰卟啉类化合物，例如奥沙宾·卟啉，奥沙比卟啉和噻吩卟啉，它们在中间位置带有环外CC双键。利用典型的“ 3 + 1”型缩合反应完成了合成。分离出两种不同的稳定的互变异构形式，并且在用碱处理后，这两种互变异构形式可以互换。相比之下，在草ap草卟啉和草zip草卟啉的情况下，仅分离出带有环外双键的结构。