(R)-methyl 3-hydroxycyclohex-1-enecarboxylate | 1385858-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-methyl 3-hydroxycyclohex-1-enecarboxylate
• 英文别名: methyl (3R)-3-hydroxycyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 1385858-73-0
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: KBACPOOKKBKMMD-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.63
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methyl 3-hydroxycyclohex-1-enecarboxylate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 以82%的产率得到methyl (1S,5R,6R)-5-hydroxy-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过结构引导的定向进化实现小功能化分子的P450催化氧化CH活化的区域和对映选择性

  摘要：

  驯服野生型：P450酶的定向进化能够控制具有挑战性的底物的区域和对映选择性氧化，起始的野生型酶是非选择性的。R或S选择性是可选的，这为进一步的区域和非对映选择性化学转化奠定了基础。

  DOI：

  10.1002/cbic.201200244
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯基-1-甲酸甲酯 在 monooxygenase P₄₅₀-BM₃ 、 sodium hydroxide 作用下， 以88%的产率得到(R)-methyl 3-hydroxycyclohex-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过结构引导的定向进化实现小功能化分子的P450催化氧化CH活化的区域和对映选择性

  摘要：

  驯服野生型：P450酶的定向进化能够控制具有挑战性的底物的区域和对映选择性氧化，起始的野生型酶是非选择性的。R或S选择性是可选的，这为进一步的区域和非对映选择性化学转化奠定了基础。

  DOI：

  10.1002/cbic.201200244

文献信息

• Specificity of E. Coli shikimate dehydrogenase towards analogues of 3-dehydroshikimic acid
  作者：Timothy D.H. Bugg、Chris Abell、John R. Coggins

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82453-3

  日期：——

  Analogues of 3-dehydroshikimic acid which lack the C-4 and C-5 hydroxyl groups have been synthesised and assayed as substrates for shikimate dehydrogenase. The presence of the C-4 hydroxyl group is found to be very important for specificity, whereas the C-5 hydroxyl group is not. The enzyme exhibits enantioselectivity at C-1 and C-4 of the racemic substrate analogues.

  已经合成了缺少C-4和C-5羟基的3-脱氢hydro草酸的类似物，并将其作为sh草酸酯脱氢酶的底物进行了测定。发现C-4羟基的存在对于特异性非常重要，而C-5羟基不是。该酶在外消旋底物类似物的C-1和C-4处表现出对映选择性。
• Biocatalytic synthesis of chiral cyclic γ-oxoesters by sequential C–H hydroxylation, alcohol oxidation and alkene reduction
  作者：Elisabetta Brenna、Michele Crotti、Francesco G. Gatti、Daniela Monti、Fabio Parmeggiani、Andrea Pugliese、Francesca Tentori

  DOI：10.1039/c7gc02215h

  日期：——

  chiral 3-oxoesters, which are useful building blocks for the synthesis of active pharmaceutical ingredients. The allylic hydroxylation of the starting cycloalkenecarboxylates is carried out by using R. oryzae resting cells entrapped in alginate beads, in acetate buffer solution at 25 °C. The oxidation of the intermediate allylic alcohols to unsaturated ketones, performed by the laccase/TEMPO system

  描述了一种三步生物催化程序，用于将甲基和乙基环戊烯-和环己烯羧酸酯转化为相应的手性3-氧代酯的两种对映异构体，它们是合成活性药物成分的有用组成部分。起始环烯基羧酸酯的烯丙基羟基化反应是通过使用米曲霉进行的。在25°C的乙酸盐缓冲溶液中，将静止的细胞截留在藻酸盐珠中。由漆酶/ TEMPO系统进行的中间烯丙醇氧化为不饱和酮，以及烯键还原酶介导的烯烃键氢化反应是在同一反应容器中于30°C的连续模式下进行的。与报道的化学方法相比，我们的多步方法完全具有生物催化性，在选择性和环境影响方面具有相当大的优势。
• Asymmetric Total Syntheses of Cephalotane-Type Diterpenoids Cephanolides A–D
  作者：Zhineng Qing、Peng Mao、Tie Wang、Hongbin Zhai

  DOI：10.1021/jacs.2c03978

  日期：2022.6.15

  are cephalotane-type diterpenoids featuring a novel 6/6/6/5 tetracyclic core embedded with a bridged δ-lactone. The asymmetric and divergent total syntheses of cephanolides A–D have been accomplished, proceeding in 11–14 steps from a known alcohol. The salient features of the present work include (i) a substrate-controlled diastereoselective intermolecular Diels–Alder reaction to form the 6–6 cis-fused

  Cephanolides A-D 是头孢烷型二萜类化合物，具有嵌入桥接 δ-内酯的新型 6/6/6/5 四环核心。头孢内酯 A-D 的不对称和发散的全合成已经完成，从已知的醇开始进行 11-14 步。本工作的突出特点包括（i）底物控制的非对映选择性分子间 Diels-Alder 反应形成 6-6顺式稠环，（ii）钯催化的形式双分子 [2 + 2 + 2] 环加成反应通过涉及多个碳金属化的部分分子间级联反应序列快速安装关键的四环骨架，以及（iii）内酯化和后期氧化多样化以完成四种苯类头孢内酯的全合成。