(meso-tri(phenyl)corrole)copper | 444987-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: (meso-tri(phenyl)corrole)copper
• 英文别名: 5,10,15-triphenylcorrrolatocopper(III)；copper(II) meso-triphenylcorrolate(2-)；[meso-triphenylcorrolato]copper(III)；(5,10,15-triphenylcorrolato)copper；(5,10,15-trisphenyl)corrolato Cu(III)；Cu[meso-triphenylcorrole]；Cu[TPC]
• CAS: 444987-83-1
• 化学式: C₃₇H₂₃CuN₄
• 分子量: 587.162
• InChiKey: DNJHJXSLPBRKJQ-UFJSILOXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (meso-tri(phenyl)corrole)copper 在 溴 、 吡啶 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 以51%的产率得到Cu[Br₈TPC]
  参考文献：
  名称：

  改进的β-八溴-内消旋-三芳基甲酚衍生物的合成

  摘要：

  尽管作为各种金属茂衍生物的起始原料有大量应用，但仍然认为游离碱β-八溴-内消旋-三芳基Corroles难以获得。原因从繁琐的柱色谱纯化需求到所选系统的还原性脱金属方案的局限性不等。在这里，我们报告说，对于许多β-八溴-内消旋-tris（p -X-苯基）甲酚衍生物，可以完全避免使用柱色谱法，其中X = CF 3，NO 2，F，H，CH 3和OCH 3; 相反，可以通过从氯仿/甲醇中重结晶获得分析纯的产物。此外，我们已经通过相应的Mn（III）的还原脱金属反应，提出了一种迄今为止无法获得的，位阻受阻的配体β-八溴-内消旋-三（2,6-二氯苯基）甲酸酯H 3 [Br 8 TDCPC]的优化合成方法。） 复杂的。与我们的较早的报告β-八溴-内消旋-三（五氟苯基）corrole，H 3 [BR 8 TPFPC]，一套完整的优化的合成协议从而代替一个良好的数目的β -octabromo-内消旋-三芳基

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2015.07.017
• 作为产物：
  描述：

  copper(II) acetate monohydrate 、 5,10,15-triphenylcorrole 在 silica gel 作用下， 反应 0.5h， 生成 (meso-tri(phenyl)corrole)copper
  参考文献：
  名称：

  卟啉中锌（II），铜（II），镁（II）和某些其他金属（II）离子的机械化学插入观察

  摘要：

  基于概念证明研究，该研究表明使用球磨机将一些M（II）金属机械化学插入内消旋四苯基卟啉中的可能性，以替代传统的基于溶液的方法，在此我们详细研究在行星式磨机上进行反应的许多实验变量。主要使用机械化学的锌，铜和镁插入反应，卟啉类型的范围和限制（富电子或贫电子内消旋-四芳基卟啉，合成或天然存在的八烷基卟啉和内消旋确定了适用于这种金属插入方式的（-三苯基甲氧基）和金属离子源。我们证明了实验金属插入参数（例如球磨机速度和反应时间）的影响，并研究了各种研磨剂通常令人惊讶的作用。此外，还研究了从卟啉锌络合物中除去锌或将其交换为铜的机械化学反应条件。使用一些标准化条件，我们还筛选了许多其他金属（II）插入反应（VO，Ni，Fe，Co，Ag，Cd，Pd，Pt，Pb）的可行性。发现确定插入反应速率的潜在因素是复杂的，并不总是容易预测的。突出了一些对于机械理解金属离子向卟啉的机械化学插入具有根本意义的发现。特别

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b00052

文献信息

• Electronic Absorption, Resonance Raman, and Electrochemical Studies of Planar and Saddled Copper(III) <i>meso</i>-Triarylcorroles. Highly Substituent-Sensitive Soret Bands as a Distinctive Feature of High-Valent Transition Metal Corroles
  作者：Ingar H. Wasbotten、Tebikie Wondimagegn、Abhik Ghosh

  DOI：10.1021/ja0113697

  日期：2002.7.1

  We present here a first systematic study of substituent effects in metallocorroles, based on electronic absorption, resonance Raman (RR), and infrared (IR) spectroscopic studies and electrochemical measurements on 10 copper(III) meso-triarylcorroles, Cu(III)[beta-Y(8)TArC], where the beta-substituent Y = H or Br and the meso-aryl group Ar = C(6)F(5) or p-X-C(6)H(4) and X = CF(3), H, CH(3), and OCH(3)

  基于电子吸收、共振拉曼 (RR) 和红外 (IR) 光谱研究以及对 10 种铜 (III) 内消旋三芳基可咯、Cu(III) β 的电化学测量，我们在此首次系统地研究了金属可咯中的取代基效应。 -Y(8)TArC]，其中 β 取代基 Y = H 或 Br，内消旋芳基 Ar = C(6)F(5) 或 pXC(6)H(4) 且 X = CF(3) 、H、CH(3) 和 OCH(3)。结果提供了许多重要的见解。(1) RR（和 IR）结果表明，在 1400-1550 cm(-1) 区域中至少有两个甚至可能更多的高频段在 β-八溴化反应中表现出显着的频率降移，因此符合结构敏感的要求标记带。DFT 几何优化表明，对于所研究的 β-八溴-内消旋-三芳基可罗衍生物而言，鞍状构象显然是首选，并且 β-八溴化导致可罗大环的许多骨架键距离扩大，与观察到的频率下降一致。(2) 平面 Cu(III)[TArC]
• synthesis and properties of β-brominated metal complexes of meso-triphenylcorrole
  作者：N. M. Berezina、Vu Thi Thao、D. R. Karimov、R. S. Kumeev、A. V. Kustov、M. I. Bazanov、D. B. Berezin

  DOI：10.1134/s1070363214040239

  日期：2014.4

  Spectral properties and chemical stability of Mn(III), Mn(IV), Fe(III), Fe(IV), and Cu(III) complexes of β-octabromotriphenylcorrole [(β-Br)8(ms-Ph)3Cor], synthesized from β-unsubstituted compounds by their reaction with molecular bromine, were studied. Cyclic voltammetry, electron microscopy, and X-ray spectral microanalysis were used to obtain electrochemical characteristics of metal corroles M(β-Br)8(ms-Ph)3Cor

  β-八溴三苯甲酚[（β-Br）8（ms -Ph）3 Cor的Mn（III），Mn（IV），Fe（III），Fe（IV）和Cu（III）配合物的光谱性质和化学稳定性研究了由β-未取代的化合物与分子溴反应合成的[]。使用循环伏安法，电子显微镜和X射线光谱显微分析获得金属腐蚀物M（β-Br）8（ms -Ph）3的电化学特性腐蚀并基于金属腐蚀剂深入了解活性催化剂的表面质地。MCor大环中的电子受体β-溴取代将电子给体溶剂中的平衡转移到较低的金属氧化态，并在质子给体介质HOAc-H 2 SO 4中稳定了锰并使铜络合物不稳定。配合物在分子氧还原中的电催化活性取决于配体的性质，在β-八溴代大环化合物的情况下，其递增顺序为Mn≤Cu≪ Fe。首次建立了活性中心在催化剂表面的分布特征。
• 5,10,15-Triferrocenylcorrole Complexes
  作者：Giuseppe Pomarico、Pierluca Galloni、Federica Mandoj、Sara Nardis、Manuela Stefanelli、Andrea Vecchi、Sara Lentini、Daniel O. Cicero、Yan Cui、Lihan Zeng、Karl M. Kadish、Roberto Paolesse

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01575

  日期：2015.11.2

  and triphenylphosphinecobalt complexes, but an unexpected result was obtained in the case of the nickel derivative, where metal insertion led to a ring opening of the macrocycle at the 5 position, giving as a final product a linear tetrapyrrole nickel complex bearing two ferrocenyl groups. The purified 5,10,15-triferrocenylcorrole complexes have been fully characterized by a combination of spectroscopic

  从通过二茂铁基醛与吡咯反应获得的粗制的游离碱甲油产物中合成了5,10,15-三铁茂铁基甲酚的配合物。以这种方式直接形成络合物，通过保护环环不被氧化分解，可以提高反应产率。该过程是成功的，并且在铜和三苯基膦钴络合物的情况下可以得到预期的产物，但是在镍衍生物的情况下获得了意想不到的结果，其中金属插入导致大环在5位开环，从而得到作为最终产物，带有两个二茂铁基的线性四吡咯镍配合物。纯化的5,10,15-三茂铁基甲酚络合物已通过光谱方法，电化学，光谱电化学，和密度泛函理论计算。制备了10-单二茂铁基和5,15-二茂铁基Corrole的铜衍生物，以研究二茂铁基的数量和位置如何影响所得配合物的光谱和电化学性质。共振中的完整分配对钴和镍配合物进行了1 H和13 C NMR光谱分析，并进行了详细的电化学表征，以提供对共轭大环上内消旋二茂铁基与二茂铁基Corrole的中心金属离子之间的连通程度的进一步了解。衍生品。
• Effect of NO₂ substitution and solvent on UV-visible spectra, redox potentials and electron transfer mechanisms of copper β-nitrotriarylcorroles. Proposed electrogeneration of a Cu(I) oxidation state
  作者：Lina Ye、Zhongping Ou、Yuanyuan Fang、Yang Song、Bihong Li、Rui Liu、Karl M. Kadish

  DOI：10.1142/s1088424616500899

  日期：2016.7

  examined doubly reduced nitrocorroles in DMF and pyridine, suggesting formation of a Cu(I) species with an unreduced macrocycle which is represented as Cu[Formula: see text]-Cor[Formula: see text]. Changes in redox potentials and absorption spectra of the nitrocorroles are examined as a function of solvent and substituents on the meso-phenyl rings of the compounds and comparisons are made between spectral

  合成了三种含有[分子式：见正文]-吡咯硝基取代基的三芳基铜铜，并对其在非水介质中的光谱和电化学性质进行了表征。检查的化合物表示为[公式：见正文]-NO2(YPh)3CorCu，其中 Cor 是三苯基莠的三阴离子，Y 是 Cl、H 或 CH3该化合物的三个内消旋苯环的对位上的取代基。来自吸收光谱、电化学和薄层光谱电化学的数据与 CH 中 Cu[公式：见正文]-Cor[公式：见正文]的初始分配一致2氯2, DMF 和吡啶，并在这些溶剂中第一次单电子还原后，生成具有未还原大环的形式 Cu(II) corrole，表示为 Cu[公式：见正文]-Cor[公式：见正文]。双重还原的[公式：见正文]-硝基克罗在 CH 中在 439 nm 处有一个尖锐的 Soret 带，在 611 nm 处有一个明确的 Q 带2氯2. 对于在 DMF 和吡啶中检测到的三种双还原硝基克咯，可以看到类似的吸收光谱，这表明形成了具有未还原大环的