1,2,3,4-tetra-O-acetyl-D-rhamnose | 70004-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-D-rhamnose
• 英文别名: (3S,4S,5R,6R)-6-Methyltetrahydro-2H-pyran-2,3,4,5-tetrayl tetraacetate；[(2R,3R,4S,5S)-4,5,6-triacetyloxy-2-methyloxan-3-yl] acetate
• CAS: 70004-81-8
• 化学式: C₁₄H₂₀O₉
• 分子量: 332.307
• InChiKey: QZQMGQQOGJIDKJ-KLMKKNRQSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-tetra-O-acetyl-D-rhamnose 在 palladium on activated charcoal 哌啶 、 吡啶 、 3 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， -20.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 59.0h， 生成 Octyl-O-(2-acetamido-2-desoxy-β-D-glucopyranosyl)-(1->2)-O-(α-D-mannopyranosyl)-(1->3)-O-<(6-desoxy-α-D-mannopyranosyl)-(1->6)>-β-D-mannopyranosid
  参考文献：
  名称：

  Paulsen, Hans; Meinjohanns, Ernst; Reck, Folkert, Liebigs Annalen der Chemie, 1993, # 7, p. 721 - 736

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  acetyl 2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-tosyl-α/β-D-mannopyranose 在 吡啶 、 氢气 、 potassium iodide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-D-rhamnose
  参考文献：
  名称：

  当与 DNA 相互作用时，含 D 和 L 甘露糖的寡糖寡酰胺显示出不同的识别特性

  摘要：

  甘露糖低聚糖 β-D-Man-Py-γ-Py-Ind (β-D-Man, 1) 和两种新的低聚糖 β-L-Man-Py-γ-Py-Ind (β-L -Man, 2) 和 6-deoxy-β-D-Man-Py-γ-Py-Ind (6-deoxy-β-D-Man, 3)，已被设计和合成以研究氢键的作用DNA 识别碳水化合物的合作供体中心。研究了自由和结合态的几何形状，以及甘露糖寡酰胺（1 和 2）的 D 和 L 对映异构体对 DNA 聚合物 [ct-DNA 和聚 (dA-dT)2] 的亲和力。与 DNA 形成的非对映体复合物的 TR-NOESY 和 DF-STD 实验允许区分靠近 DNA 小沟内部和外部区域的糖残基的不对称中心。观察到 β-L-Man 衍生物 2 中的 CN 发夹折叠，糖的 α 面靠近吲哚环。C-2 和 C-3 中心朝向 DNA 小沟的内部区域。poly(dA-dT)2 的亲和

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500740

文献信息

• Dehydrative Glycosylation Enabled by a Comproportionation Reaction of 2‐Aryl‐1,3‐dithiane 1‐Oxide ^†
  作者：Lei Cai、Jing Zeng、Ting Li、Ying Xiao、Xiang Ma、Xiong Xiao、Qin Zhang、Lingkui Meng、Qian Wan

  DOI：10.1002/cjoc.201900419

  日期：2020.1

  center at the remote site to the anomeric position. The sulfenyl triflate tethered at the terminus concomitantly activated the sulfide intramolecularly to afford the oxocarbenium ion, thereby facilitating the title glycosylation. Aside from accommodating broad range functional groups and inactive hemiacetal substrates, the present activation protocol also proved expedient for 1,3‐diol protection. Most

  利用三氟甲磺酸酐（Tf 2O）。通过将高亲硫性启动子系统的高效性与脱水糖基化的逐步效率相结合，该试剂通过C1-半乙缩醛供体进行了分子间的氧代硫代缩醛化反应，以安装一个临时的离去基团，从而使远程位置的瞬变亲电子中心变为异头位置。拴在末端的三氟甲磺酸亚砜在分子内同时活化了硫化物，提供了碳碳鎓离子，从而促进了标题糖基化。除了可容纳广泛的官能团和不活跃的半缩醛底物外，目前的激活方案还证明了对1,3-二醇的保护是合宜的。最重要的是，该方法进一步为将硫化学应用于碳水化合物化学提供了新的视角。
• 4-methylcatechol Derivatives and Uses Thereof
  申请人：THANARES GMBH

  公开号：US20160347782A1

  公开（公告）日：2016-12-01

  The invention relates to phenoxy derivatives with glycosidically bound sugar moieties, pharmaceutical compositions containing such compounds, uses of such compounds and compositions, and methods of making such compounds and pharmaceutical compositions.

  这项发明涉及具有糖苷键结合的苯氧基衍生物，包含这些化合物的药物组合物，这些化合物和组合物的用途，以及制备这些化合物和药物组合物的方法。
• Synthesis of nature product kinsenoside analogues with anti-inflammatory activity
  作者：Wei Song、Yong Sun、Lintao Xu、Yajing Sun、Tianlu Li、Peng Peng、Hongxiang Lou

  DOI：10.1016/j.bmc.2020.115854

  日期：2021.1

  medicine with a broad range of pharmacological functions. Goodyeroside A, an epimer of kinsenoside, remains less explored. In this report we chemically synthesized kinsenoside, goodyeroside A and their analogues with glycan variation, chirality inversion at chiral center(s), and bioisosteric replacement of lactone with lactam. Among these compounds, goodyeroside A and its mannosyl counterpart demonstrated

  人参皂苷是来自草药的主要生物活性成分，具有广泛的药理功能。Goodyeroside A 是kinsenoside 的一种差向异构体，仍然很少被探索。在本报告中，我们化学合成了人参皂苷、Goodyeroside A 及其类似物，具有聚糖变异、手性中心的手性反转以及内酰胺对内酯的生物等排置换。在这些化合物中，goodyeroside A 及其甘露糖基对应物表现出优异的抗炎功效。此外，还发现枸杞苷 A 通过抑制 NF-κB 信号通路有效抑制炎症。还探索了构效关系，以进一步开发更有前途的人参皂苷类似物作为候选药物。
• Hydrogen-Bonding Cooperativity: Using an Intramolecular Hydrogen Bond To Design a Carbohydrate Derivative with a Cooperative Hydrogen-Bond Donor Centre
  作者：Virginie Vicente、Jason Martin、Jesús Jiménez-Barbero、José Luis Chiara、Cristina Vicent

  DOI：10.1002/chem.200400042

  日期：2004.9.6

  intramolecular hydrogen bonds in an intended direction. A group with a unique hydrogen-bond donor or acceptor character, located at hydrogen-bonding distance to a particular OH group, has been used to initiate the hydrogen-bond network and to polarise a HO.OH hydrogen bond in a predicted direction. This enhanced the donor character of a particular OH group and made it a cooperative hydrogen-bond centre. We

  可以策略性地定位相邻的基团以使HO.OH分子内氢键在预期的方向上极化。位于与特定OH基的氢键距离处的具有独特氢键供体或受体特征的基团已用于引发氢键网络并沿预测的方向极化HO.OH氢键。这增强了特定OH基团的供体特性，并使其成为合作的氢键中心。我们已经证明，在酰胺NH基团和羟基（1,2-e，a）之间建立了一个五元环分子内氢键，该分子另外位于1,3-顺-双轴关系上。羟基，可用于在两个轴向OH基团之间的六元环分子内氢键上选择唯一的方向，这样他们中的一个就可以成为有效的合作捐助者。设计并合成了他洛糖衍生物3以通过NMR光谱证明该氢键网络，并使用甘露吡喃糖苷衍生物1和2作为模型来证明1,2-（e，a）/五元溶液中的存在-环分子内氢键。一旦在OH和吡喃糖环的酰胺基之间形成明确定义的氢键，这些氢键基不再充当独立的氢键中心，而是充当氢键阵列。这引入了关于碳水化合物羟基基团性质的新观点，并且对于分子识别过程
• A nonself sugar mimic of the HIV glycan shield shows enhanced antigenicity
  作者：Katie J. Doores、Zara Fulton、Vu Hong、Mitul K. Patel、Christopher N. Scanlan、Mark R. Wormald、M. G. Finn、Dennis R. Burton、Ian A. Wilson、Benjamin G. Davis

  DOI：10.1073/pnas.1002717107

  日期：2010.10.5

  Antibody 2G12 uniquely neutralizes a broad range of HIV-1 isolates by binding the high-mannose glycans on the HIV-1 surface glycoprotein, gp120. Antigens that resemble these natural epitopes of 2G12 would be highly desirable components for an HIV-1 vaccine. However, host-produced (self)-carbohydrate motifs have been unsuccessful so far at eliciting 2G12-like antibodies that cross-react with gp120. Based on the surprising observation that 2G12 binds nonproteinaceous monosaccharide D-fructose with higher affinity than D-mannose, we show here that a designed set of nonself, synthetic monosaccharides are potent antigens. When introduced to the terminus of the D1 arm of protein glycans recognized by 2G12, their antigenicity is significantly enhanced. Logical variation of these unnatural sugars pinpointed key modifications, and the molecular basis of this increased antigenicity was elucidated using high-resolution crystallographic analyses. Virus-like particle protein conjugates containing such nonself glycans are bound more tightly by 2G12. As immunogens they elicit higher titers of antibodies than those immunogenic conjugates containing the self D1 glycan motif. These antibodies generated from nonself immunogens also cross-react with this self motif, which is found in the glycan shield, when it is presented in a range of different conjugates and glycans. However, these antibodies did not bind this glycan motif when present on gp120.

  抗体2G12通过结合HIV-1表面糖蛋白gp120上的高甘露糖基糖来独特地中和广泛范围的HIV-1分离株。类似于2G12这些天然抗原表位的抗原将是HIV-1疫苗中非常理想的组分。然而，迄今为止，宿主产生的（自身）糖基图案未能引发与gp120交叉反应的2G12类抗体。基于令人惊讶的观察结果，即2G12比D-甘露糖更具亲和力地结合非蛋白单糖D-果糖，我们在这里展示了一组设计的非自身合成单糖是强效抗原。当引入到2G12识别的蛋白糖基的D1臂末端时，它们的抗原性显著增强。对这些非天然糖的逻辑变化指出了关键的修饰，通过高分辨率晶体学分析阐明了这种增加的抗原性的分子基础。含有这种非自身糖的病毒样颗粒蛋白共轭物被2G12更牢固地结合。作为免疫原，它们引发的抗体滴度比包含自身D1糖基图案的免疫原共轭物更高。从非自身免疫原引发的这些抗体也与在多种共轭物和糖基中呈现的这种自身图案交叉反应，然而，当它出现在gp120上时，这些抗体不结合这种糖基图案。