N-diazoacetyl-2-pyrrolidinone | 148404-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: N-diazoacetyl-2-pyrrolidinone
• 英文别名: 1-[(2E)-2-diazoacetyl]pyrrolidin-2-one
• CAS: 148404-96-0
• 化学式: C₆H₇N₃O₂
• 分子量: 153.14
• InChiKey: MDUNRDBHQYBXJJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-diazoacetyl-2-pyrrolidinone 在 dirhodium tetraacetate 1,1-二乙氧基乙烯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以63%的产率得到1-(2-羟基乙酰基)-2-吡咯烷酮
  参考文献：
  名称：

  铑（II）衍生的异麦草酮的双分子环加成反应重氮吡咯烷酮的环化反应

  摘要：

  在回流的苯中用催化量的乙酸铑（II）处理重氮取代的吡咯烷酮，首先导致形成铑类胡萝卜素，然​​后将其环化到相邻的羰基氧上以生成异麦角酮环系统。随后的环加成反应越过所添加的双极性亲和剂的π键，可以高收率获得1,3-偶极环加合物。衍生自2-重氮乙酰基-2-吡咯烷酮的异麦角酮与富电子（二乙基乙烯酮乙缩醛）和缺电子（N-苯基马来酰亚胺，甲基乙烯基酮）的双极性亲和剂容易反应。区域化学结果完全符合FMO理论。通过半经验AMAC计算确定了异辛酮的前沿轨道系数。当使用乙炔双极性亲电子试剂作为捕集剂时，没有分离出预期的偶极环加合物，而是进行了4 + 2-环还原，从而获得了呋喃异氰酸酯。通过与甲醇反应，将异氰酸酯表征为其氨基甲酸酯衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86338-9
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-氧代吡咯烷-1-基)丁烷-1,3-二酮 在 四氢吡咯 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 N-diazoacetyl-2-pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  铑（II）衍生的异麦草酮的双分子环加成反应重氮吡咯烷酮的环化反应

  摘要：

  在回流的苯中用催化量的乙酸铑（II）处理重氮取代的吡咯烷酮，首先导致形成铑类胡萝卜素，然​​后将其环化到相邻的羰基氧上以生成异麦角酮环系统。随后的环加成反应越过所添加的双极性亲和剂的π键，可以高收率获得1,3-偶极环加合物。衍生自2-重氮乙酰基-2-吡咯烷酮的异麦角酮与富电子（二乙基乙烯酮乙缩醛）和缺电子（N-苯基马来酰亚胺，甲基乙烯基酮）的双极性亲和剂容易反应。区域化学结果完全符合FMO理论。通过半经验AMAC计算确定了异辛酮的前沿轨道系数。当使用乙炔双极性亲电子试剂作为捕集剂时，没有分离出预期的偶极环加合物，而是进行了4 + 2-环还原，从而获得了呋喃异氰酸酯。通过与甲醇反应，将异氰酸酯表征为其氨基甲酸酯衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86338-9

文献信息

• Catalytic asymmetric [3+2] cycloaddition of isomünchnones with methyleneindolinones
  作者：Kaixuan Wang、Chaoran Xu、Xinyue Hu、Yuqiao Zhou、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/d1cc03685h

  日期：——

  An efficient enantioselective [3+2] cycloaddition of isomünchnones with methyleneindolinones that are generated by an in situ intramolecular addition of the carbonyl group to rhodium carbenes is realized with a chiral N,N′-dioxide/Zn(II) complex as a Lewis acid. A series of chiral oxa-bridged 3-spiropiperidines are obtained in high yields with excellent dr and excellent ee values.

  使用手性N , N '-二氧化物/Zn( II ) 络合物作为路易斯酸，通过将羰基原位分子内加成到卡宾铑上，实现了异明酮与亚甲基吲哚酮的有效对映选择性 [3+2] 环加成反应. 以高产率获得了一系列手性氧杂桥联的 3-螺哌啶，具有优异的 dr 和优异的 ee 值。
• Compounds and methods for treating tumors, cancer and hyperproliferative diseases
  申请人：Yale University

  公开号：US07304092B1

  公开（公告）日：2007-12-04

  The present invention relates to novel compounds, pharmaceutical compositions and methods for treating tumors, cancer and hyperproliferative diseases including psoriasis, genital warts and hyperproliferative cell growth diseases, including hyperproliferative keratinocyte diseases such as hyperkeratosis, ichthyosis, keratoderma or lichen planus. These compounds are described according to the chemical structure: where R1 is H, OH, F, Cl, Br, I, a C1-C6 optionally substituted alkyl or alkenyl group, an optionally substituted aryl group or a  group; Ra is a H, OH, C1-C10, optionally substituted alkyl or alkenyl group, an optionally substituted O—(C1-C7 alkyl group) or O-aryl group, an amine group which is optionally substituted with at least one C1-C10 alkyl group which may be optionally substituted, or a single optionally substituted aryl group, biphenyl group, (C1-C6) alkylenearyl group, (C1-C6) alkylenebiphenyl group, heteroaryl group, heterocyclic group, (C1-C6) alkylene heteroaryl group or (C1-C6) alkylene heterocyclic group; R2 is a  group; Rb is a H, OH, C1-C10, optionally substituted alkyl or alkenyl group, an optionally substituted O—(C1-C7 alkyl group) or O-aryl group, an amine group which is optionally substituted with at least one C1-C10 alkyl group which may be optionally substituted, or a single optionally substituted aryl group, biphenyl group, (C1-C6) alkylenearyl group, (C1-C6) alkylenebiphenyl group, heteroaryl group, heterocyclic group, (C1-C6) alkylene heteroaryl group or (C1-C6) alkylene heterocyclic group; R3 and R6 are each independently selected from H, OH, F, Cl, Br, I, a C1-C6 optionally substituted alkyl or alkenyl group, an optionally substituted aryl group, a carbamate, alkylene carbamate, urethane or alkylene urethane; R4 is a  group, wherein Rb is as described above; and R5 is a  group, wherein Rb is as described above, with the proviso that at least one of R1 and R2 or R4 and R5 contains an Ra or Rb group which is an amine group which is optionally substituted with at least one C1-C10 alkyl group which may be optionally substituted, or a single optionally substituted aryl group, biphenyl group, (C1-C6) alkylenearyl group, (C1-C6) alkylenebiphenyl group, heteroaryl group, heterocyclic group, (C1-C6) alkylene heteroaryl group or (C1-C6) alkylene heterocyclic group; or a stereoisomer, pharmaceutically acceptable salt, solvate, and polymorph thereof.

  本发明涉及新化合物、药物组合物和治疗肿瘤、癌症和高增殖性疾病的方法，包括银屑病、生殖器疣和高增殖性细胞生长疾病，包括高增殖性角质细胞疾病，如角化症、鱼鳞病、角皮病或扁平苔藓病。这些化合物根据其化学结构描述如下：其中R1为H、OH、F、Cl、Br、I、C1-C6可选择取代的烷基或烯基基团、可选择取代的芳基团或a 基团；Ra为H、OH、C1-C10、可选择取代的烷基或烯基基团、可选择取代的O—(C1-C7烷基基团)或O-芳基团、可选择取代的胺基团，该胺基团可选择取代至少一个C1-C10烷基基团，该基团可选择取代，或者单一可选择取代的芳基团、联苯基团、(C1-C6)烷基芳基团、(C1-C6)烷基联苯基团、杂环芳基团、杂环基团、(C1-C6)烷基杂环芳基团或(C1-C6)烷基杂环基团；R2为a 基团；Rb为H、OH、C1-C10、可选择取代的烷基或烯基基团、可选择取代的O—(C1-C7烷基基团)或O-芳基团、可选择取代的胺基团，该胺基团可选择取代至少一个C1-C10烷基基团，该基团可选择取代，或者单一可选择取代的芳基团、联苯基团、(C1-C6)烷基芳基团、(C1-C6)烷基联苯基团、杂环芳基团、杂环基团、(C1-C6)烷基杂环芳基团或(C1-C6)烷基杂环基团；R3和R6各自独立地选择自H、OH、F、Cl、Br、I、C1-C6可选择取代的烷基或烯基基团、可选择取代的芳基团、碳酸酯、烷基碳酸酯、脲或烷基脲；R4为a 基团，其中Rb如上所述；和R5为a 基团，其中Rb如上所述，但至少其中之一的R1和R2或R4和R5含有Ra或Rb基团，该基团为可选择取代的胺基团，该胺基团可选择取代至少一个C1-C10烷基基团，该基团可选择取代，或者单一可选择取代的芳基团、联苯基团、(C1-C6)烷基芳基团、(C1-C6)烷基联苯基团、杂环芳基团、杂环基团、(C1-C6)烷基杂环芳基团或(C1-C6)烷基杂环基团；或其立体异构体、药用可接受的盐、溶剂化合物和多晶形式。
• Chiral Lewis Acid Catalyzed Asymmetric Cycloadditions of Carbonyl Ylides Generated from Diazoimide Derivatives and Their Synthetic Applications to Indolizidine Alkaloids
  作者：Hiroyuki Suga、Yuta Hashimoto、Shingo Yasumura、Ryota Takezawa、Kennosuke Itoh、Akikazu Kakehi

  DOI：10.1021/jo401837d

  日期：2013.11.1

  Highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reactions, catalyzed by chiral Lewis acids, between several 3-(2-alkenoyl)-2-oxazolidinones and carbonyl ylides that were generated from N-diazoacetyl lactams are described. Reactions of N-diazoacetyl lactams that possess 5-, 6-, and 7-membered rings were transformed to the corresponding epoxy-bridged indolizidines, quinolizidines, and 1-azabicyclo[5

  描述了由手性路易斯酸催化的，由N-重氮乙酰基内酰胺产生的几种3-（2-链烯酰基）-2-恶唑烷酮与羰基酰化物之间的高度对映选择性的1,3-偶极环加成反应。具有5-，6-和7-元环的N-重氮乙酰基内酰胺的反应被转化为具有良好至高对映选择性的相应的环氧桥连的吲哚并立兹，喹唑烷和1-氮杂双环[5.4.0]十一烷。环氧桥联的吲哚唑烷环加合物的区域和立体选择性开环得到相应的醇，为单一非对映异构体。将不对称环加成和随后的开环的序列应用于几种手性吲哚并咪唑衍生物的合成，包括（+）-tashiromine。
• Catalytic Divergent [3+3]‐ and [3+2]‐Cycloaddition by Discrimination Between Diazo Compounds
  作者：Yongming Deng、Lynée A. Massey、Yeray A. Rodriguez Núñez、Hadi Arman、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/anie.201706639

  日期：2017.9.25

  Highly selective divergent cycloaddition reactions of enoldiazo compounds and α‐diazocarboximides catalyzed by copper(I) or dirhodium(II) have been developed. With tetrakis(acetonitrile)copper(I) tetrafluoroborate as the catalyst epoxypyrrolo[1,2‐a]azepine derivatives were prepared in good yields and excellent diastereoselectivities through the first reported [3+3]‐cycloaddition of a carbonyl ylide. Use

  已开发出由铜（I）或二铑（II）催化的烯醇重氮化合物和α-重氮甲酰亚胺的高选择性发散环加成反应。以四（乙腈）四氟硼酸铜（I）为催化剂，通过首次报道的羰基叶立德的[3+3]-环加成反应，以良好的产率和优异的非对映选择性制备了环氧吡咯并[1,2-a]氮杂庚烷衍生物。使用Rh 2 (pfb) 4或Rh 2 (esp) 2引导反应物进行区域选择性[3+2]-环加成反应，生成环戊[2,3]吡咯并[2,1-b]恶唑，具有良好的产率和优异的非对映选择性。
• Diastereoselective Cascade Cyclization of Diazoimides with Alkylidene Pyrazolones for Preparation of Pyrazole-Fused Oxa-Bridged Oxazocines
  作者：Kuo Wang、Yue Zhang、Lu-Yu Cai、Xiu-Qing Song、Chen Wang、Jia-Rui Zhang、Yi-Fan Pan、Hong-Wu Zhao

  DOI：10.3390/molecules28207021

  日期：——

  Under the catalysis of Rh2(OAc)4 (10 mol%) and binapbisphosphine ligand (±)-L3 (20 mol%) in DCE at 80 °C, the cascade cyclization of diazoimides with alkylidenepyrazolones underwent stereoselectively (dr > 20:1), affording pyrazole-fused oxa-bridged oxazocines in reasonable chemical yields. The chemical structure and relative configuration of title products were firmly identified by X-ray diffraction analysis.

  在 Rh2(OAc)4 (10 mol%)和二巯基二膦配体 (±)-L3 (20 mol%) 的催化下，重氮亚胺与亚烷基吡唑酮在 80 °C下发生了立体选择性 (dr > 20:1)级联环化反应，以合理的化学收率得到了吡唑融合的氧杂桥联噁唑啉。通过 X 射线衍射分析，确定了标题产物的化学结构和相对构型。