(R)-(-)-2-(4-chloro-phenyl)-2-hydroxy-3-nitro-propionic acid ethyl ester | 443793-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(-)-2-(4-chloro-phenyl)-2-hydroxy-3-nitro-propionic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (2R)-2-(4-chlorophenyl)-2-hydroxy-3-nitropropanoate
• CAS: 443793-46-2
• 化学式: C₁₁H₁₂ClNO₅
• 分子量: 273.673
• InChiKey: ZDPOFYHXGYTZKF-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  92.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-2-(4-chloro-phenyl)-2-hydroxy-3-nitro-propionic acid ethyl ester 在 镍 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-3-氨基-2-(4-氯苯基)-2-羟基丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  铜催化的α-酮酯的对映选择性亨利反应：容易进入旋光的β-硝基-α-羟基酯和β-氨基-α-羟基酯。

  摘要：

  已经开发了α-酮酯与硝基甲烷的催化对映选择性亨利反应。通过筛选不同的手性路易斯酸，溶剂和碱对反应条件进行了优化，发现铜（II）-叔丁基双恶唑啉配合物与三乙胺结合可催化高度对映选择性的反应，从而产生光学活性的β-硝基-α-羟基酯，收率高，对映异构体过量。该反应的范围由多种不同的α-酮酯的反应证明。与形成1，2-和1，4-加成产物的未催化反应相反，β，γ-不饱和α-酮酸酯的催化对映选择性亨利反应仅作为1，2-加成反应进行。已经证明β-硝基-α-羟基酯可以高产率转化成例如Boc保护的β-氨基-α-羟基酯，而不会损失光学纯度。讨论了该反应的机理，并假定在反应过程中α-酮酯和硝基甲烷/硝基酸酯均与金属中心配位。

  DOI：

  10.1021/jo025690z
• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 4-氯苯甲酰甲酸乙酯 在 O-benzoylcupreine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到(R)-(-)-2-(4-chloro-phenyl)-2-hydroxy-3-nitro-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱催化α-酮酯的对映选择性硝基醛醇反应

  摘要：

  与酮的高度对映选择性和通用催化硝基醛醇 (Henry) 反应的发展是有机合成中一项具有挑战性但理想的任务。在这篇通讯中，我们报告了一种由新的 C6'-OH 金鸡纳生物碱催化剂催化的与 α-酮酯的不对称硝基醛醇反应。这是第一个与酮的高效有机催化不对称亨利反应。该反应操作简单，对广泛的α-酮酯具有高对映选择性和良好的收率。

  DOI：

  10.1021/ja057237l

文献信息

• Enantioselective Nitroaldol Reaction of α-Keto Esters Catalyzed by a Copper(II)-Bisoxazolidine Complex
  作者：Christian Wolf、Hanhui Xu

  DOI：10.1055/s-0030-1259000

  日期：2010.11

  A wide range of aliphatic and aromatic α-keto esters has been transformed to α-hydroxy-β-nitro esters via the Cu(II)-bisoxazolidine-catalyzed Henry reaction. In the presence of 10 mol% of the chiral catalyst, nitroaldol products were obtained in up to 95% yield and 76% ee.

  大量的脂肪族和芳香族 α-酮酯已通过 Cu(II)-双恶唑烷催化的亨利反应转化为 α-羟基-β-硝基酯。在 10 mol% 的手性催化剂存在下，硝基醛醇产物的产率高达 95%，ee 高达 76%。
• Enantioselective addition of nitromethane to α-keto esters catalyzed by copper(<scp>ii</scp>)–iminopyridine complexes
  作者：Gonzalo Blay、Victor Hernández-Olmos、José R. Pedro

  DOI：10.1039/b716446g

  日期：——

  The copper complex of a chiral iminopyridine easily prepared from (R)-(-)-fenchone and picolylamine catalyzes the enantioselective Henry (nitroaldol) reaction between nitromethane and alpha-keto esters. Good yields and modest to good enantioselectivities are obtained for a wide range of alpha-keto esters, bearing aromatic, alkyl or alkenyl groups attached to the ketone carbonyl group.

  由（R）-（-）-甲酮和甲基吡啶胺容易制备的手性亚氨基吡啶的铜络合物催化硝基甲烷和α-酮酸酯之间的对映选择性亨利（硝基醛醇）反应。对于广泛的带有与羰基羰基相连的芳族，烷基或烯基的α-酮酯，可获得良好的收率和中等至良好的对映选择性。
• Enantioselective Nitroaldol Reaction of α-Ketoesters Catalyzed by Cinchona Alkaloids
  作者：Hongming Li、Baomin Wang、Li Deng

  DOI：10.1021/ja057237l

  日期：2006.1.1

  The development of highly enantioselective and general catalytic nitroaldol (Henry) reactions with ketones is a challenging yet desirable task in organic synthesis. In this communication, we report an asymmetric nitroaldol reaction with alpha-ketoesters catalyzed by a new C6'-OH cinchona alkaloid catalyst. This is the first highly efficient organocatalytic asymmetric Henry reaction with ketones. This

  与酮的高度对映选择性和通用催化硝基醛醇 (Henry) 反应的发展是有机合成中一项具有挑战性但理想的任务。在这篇通讯中，我们报告了一种由新的 C6'-OH 金鸡纳生物碱催化剂催化的与 α-酮酯的不对称硝基醛醇反应。这是第一个与酮的高效有机催化不对称亨利反应。该反应操作简单，对广泛的α-酮酯具有高对映选择性和良好的收率。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Henry Reactions of α-Keto Esters:  An Easy Entry to Optically Active β-Nitro-α-hydroxy Esters and β-Amino-α-hydroxy Esters
  作者：Christina Christensen、Karsten Juhl、Rita G. Hazell、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jo025690z

  日期：2002.7.1

  The catalytic enantioselective Henry reaction of alpha-keto esters with nitromethane has been developed. The reaction conditions have been optimized by the screening of different chiral Lewis acids, solvents, and bases, and it was found that the copper(II)-tert-butyl bisoxazoline complex in combination with triethylamine catalyzed a highly enantioselective reaction giving optically active beta-nitro-alpha-hydroxy

  已经开发了α-酮酯与硝基甲烷的催化对映选择性亨利反应。通过筛选不同的手性路易斯酸，溶剂和碱对反应条件进行了优化，发现铜（II）-叔丁基双恶唑啉配合物与三乙胺结合可催化高度对映选择性的反应，从而产生光学活性的β-硝基-α-羟基酯，收率高，对映异构体过量。该反应的范围由多种不同的α-酮酯的反应证明。与形成1，2-和1，4-加成产物的未催化反应相反，β，γ-不饱和α-酮酸酯的催化对映选择性亨利反应仅作为1，2-加成反应进行。已经证明β-硝基-α-羟基酯可以高产率转化成例如Boc保护的β-氨基-α-羟基酯，而不会损失光学纯度。讨论了该反应的机理，并假定在反应过程中α-酮酯和硝基甲烷/硝基酸酯均与金属中心配位。