3,4,5-tri-O-benzoyl-α-D-fructopyranose 3,4,5-tri-O-benzoyl-β-D-fructopyranose 1,2':2,1'-dianhydride | 327172-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 3,4,5-tri-O-benzoyl-α-D-fructopyranose 3,4,5-tri-O-benzoyl-β-D-fructopyranose 1,2':2,1'-dianhydride
• 英文别名: [(1S,2R,3R,6R,9S,10S,11R,12R)-1,2,10,11,12-pentabenzoyloxy-5,8,14,16-tetraoxadispiro[5.2.59.26]hexadecan-3-yl] benzoate
• CAS: 327172-72-5
• 化学式: C₅₄H₄₄O₁₆
• 分子量: 948.934
• InChiKey: NWOYYVOOHLAWMY-UANOWIKWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  70
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  195
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,5-tri-O-benzoyl-α-D-fructopyranose 3,4,5-tri-O-benzoyl-β-D-fructopyranose 1,2':2,1'-dianhydride 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 α-D-fructopyranose β-D-fructopyranose 1,2':2,1'-dianhydride
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物衍生的spiroketals。三氟化硼的立体选择性合成二-D-果糖二酐促进了乙缩醛前体的糖基化-螺缩酮化。

  摘要：

  [反应：请参见文本]在食品原料中广泛发现的Di-D-果糖1,2'：2,1'-二酐，即二螺三环二糖，是通过O保护的D-果糖1锅反应进行立体选择性制备的。通过用三氟化硼二乙基醚化物处理来制备2-2-丙酮化物前体。二聚化序列涉及（i）异头缩醛键的裂解，（ii）自糖基化，和（iii）最终的螺缩酮化，立体化学结果在很大程度上取决于羟基保护基的性质。

  DOI：

  10.1021/ol006953j
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-tri-O-benzoyl-1,2-isopropylidene-β-D-fructopyranose 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 3,4,5-tri-O-benzoyl-α-D-fructopyranose 3,4,5-tri-O-benzoyl-β-D-fructopyranose 1,2':2,1'-dianhydride 、 [(1S,2R,3R,6S,9S,10S,11R,12R)-1,2,10,11,12-pentabenzoyloxy-5,8,14,16-tetraoxadispiro[5.2.59.26]hexadecan-3-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物衍生的spiroketals。三氟化硼的立体选择性合成二-D-果糖二酐促进了乙缩醛前体的糖基化-螺缩酮化。

  摘要：

  [反应：请参见文本]在食品原料中广泛发现的Di-D-果糖1,2'：2,1'-二酐，即二螺三环二糖，是通过O保护的D-果糖1锅反应进行立体选择性制备的。通过用三氟化硼二乙基醚化物处理来制备2-2-丙酮化物前体。二聚化序列涉及（i）异头缩醛键的裂解，（ii）自糖基化，和（iii）最终的螺缩酮化，立体化学结果在很大程度上取决于羟基保护基的性质。

  DOI：

  10.1021/ol006953j

文献信息

• Carbohydrate-derived spiroketals: stereoselective synthesis of di-d-fructose dianhydrides
  作者：Juan M Benito、Enrique Rubio、Marta Gómez-Garcı́a、Carmen Ortiz Mellet、Jose M Garcı́a Fernández

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.032

  日期：2004.7

  A one-pot synthesis of di-d-fructose dianhydrides (DFAs) having the 1,6,9,13-tetraoxadispiro[4.2.4.2]tetradecane and 1,7,10,15-tetraoxadispiro[5.2.5.2]hexadecane skeleton has been accomplished. The methodology relies on the ability of per-O-protected 1,2-O-isopropylidene β-d-fructofuranose and β-d-fructopyranose derivatives to undergo a tandem acetal cleavage-intermolecular glycosylation-intramolecular

  一锅合成具有1,6,9,13-四恶二螺[4.2.4.2]十四烷和1,7,10,15-四恶二螺[5.2.5.2]十六烷骨架的二-d-果糖二酐（DFA）具有完成了。该方法依赖于per-能力Ø -保护1,2- Ø-异亚丙基β-d-果糖呋喃糖和β-d-果糖基吡喃糖衍生物通过在非极性有机溶剂中与合适的酸助剂如三氟化硼醚化物或三氟甲磺酸反应，进行缩醛裂解-分子间糖基化-分子间螺缩酮化过程。然后在不可逆的反应条件下进行螺旋环化反应，得到二-d-果糖呋喃糖（α，α和α，β非对映异构体）或二-d-果糖吡喃糖1,2'：2,1'二酐（β，β和α， β），其立体化学结果分别取决于保护基团的非参与或参与特征。因此，苄基化和烯丙基化的衍生物优选提供非对称的DFA（α，β），非对映异构体的过量高达92％。相反，使用参与的苯甲酰基则有利于两个系列中的C 2-对称非对映异构体。