2-(4-methoxyphenyl)-N,N-dimethylacrylamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-N,N-dimethylacrylamide
• 英文别名: 2-(4-methoxyphenyl)-N,N-dimethylprop-2-enamide
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: BFDGLRISWNQMQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯基磷酸二乙酯 、 2-(4-methoxyphenyl)-N,N-dimethylacrylamide 在 silver tetrafluoroborate 、 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.0h， 以60%的产率得到diethyl ((1E,3Z)-5-(dimethylamino)-4-(4-methoxyphenyl)-5-oxopenta-1,3-dien-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  铱通过氢转移催化烯烃的交叉偶联反应。

  摘要：

  已经证明，使用一定量的金属氧化剂，烯烃的一系列Ru-，Rh-或Pd催化的乙烯基CH / CH交叉偶联反应可提供1,3-二烯。尽管转移氢化和CH烯基化是两个独立发生的重要领域，但我们在本文中报道了通过直接C（烯基）-H烯基化和转移加氢的整合来实现铱的烯烃催化的交叉偶联反应，从而避免了金属氧化剂的使用，使用氢受体，例如廉价的氯乙腈。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02935
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基-2-(4-甲氧基苯基)-乙酰胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 二甲胺基甲硼烷 、 potassium tert-butylate 作用下， 反应 0.67h， 以30%的产率得到2-(4-methoxyphenyl)-N,N-dimethylacrylamide
  参考文献：
  名称：

  使用DMF / Me 2 NH-BH 3作为亚甲基源的2-芳基乙酰胺的直接Csp 3 -H亚甲基化

  摘要：

  开发了使用DMF / Me 2 NH-BH 3作为亚甲基源的2-芳基乙酰胺的直接Csp 3 -H亚甲基化反应。DMF的甲酰基传递了碳原子和一个氢原子，而Me 2 NH-BH 3则提供了剩余的一个氢原子。该协议为从简单的起始原料制备有用的2-芳基丙烯酰胺提供了新的选择。

  DOI：

  10.1039/c9ob00875f

文献信息

• (Z ,E)-构型的戊二烯酰胺类化合物及其合成方法
  申请人：杭州师范大学

  公开号：CN110776438A

  公开（公告）日：2020-02-11

  本发明公开了一种具有式(1)或式(2)结构的(Z,E)‑构型的戊二烯酰胺类化合物，其合成方法为将丙烯酰胺、单取代的缺电子烯烃、过渡金属盐催化剂和添加剂置于有机溶剂，反应得到(Z,E)‑构型的戊二烯酰胺类化合物。本发明在相对温和的条件下，采用经济易得的丙烯酰胺与单取代的缺电子烯烃来制得戊二烯酰胺类化合物，合成方法中避免了当量过渡金属氧化剂的使用，仅需添加少量的银盐促进反应，高效、选择性地合成立体专一性的(Z,E)‑构型的戊二烯酰胺类化合物，产率最高可达97％。
• Rationally Designed Pincer-Type Heck Catalysts Bearing Aminophosphine Substituents: Pd^IVIntermediates and Palladium Nanoparticles
  作者：Jeanne L. Bolliger、Olivier Blacque、Christian M. Frech

  DOI：10.1002/chem.200800441

  日期：2008.9.8

  catalytic cycle of the Heck reaction, their general existence as reactive intermediates (for example, in other reactions) cannot be excluded. On the contrary, they were shown to be thermally accessible. Compounds 1 and 2 show a smooth halide exchange with bromobenzene to yield their bromo derivatives in DMF at 100 degrees C. Experimental observations revealed that the halide exchange most probably proceeded

  氨基膦基钳形配合物[C6H3-2,6-（XP（哌啶基）2）2Pd（Cl）]（X = NH 1; X = O 2）可以很容易地由廉价的起始原料通过依次添加1,1在“一锅”中，在N 2下，将'，1''-膦三基三哌啶和1,3-二氨基苯或间苯二酚制得[Pd（cod）（Cl）2]（cod =环辛二烯）在甲苯中的溶液。事实证明，化合物1和2是出色的Heck催化剂，可以在很短的反应时间和较低的催化剂负载量下，在140℃下将数种电子失活和空间位阻的芳基溴化物与各种烯烃作为偶联伴侣进行定量偶联。升高的反应温度还使得在仅0.01mol％的催化剂存在下，烯烃能够与电子失活的和位阻的芳基氯有效地偶联。进行的机理研究排除了均相的Pd 0配合物是1和2的催化活性形式。另一方面，钯纳米颗粒参与催化循环得到了有力的实验支持。即使衍生自1（和2）的钳型Pd IV中间体不参与Heck反应的催化循环，也不能排除它们作为反应性中
• Palladium-Catalyzed Intermolecular Addition of Formamides to Alkynes
  作者：Tetsuaki Fujihara、Yuko Katafuchi、Tomohiro Iwai、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1021/ja910038p

  日期：2010.2.17

  system for an intermolecular addition of formamides to alkynes has been developed. The reaction of formamides with internal alkynes in the presence of a palladium catalyst with acid chloride as an additive afforded (E)-alpha,beta-unsaturated amides regio- and stereoselectively. The same catalyst system realized the first example of the addition of formamides to terminal alkynes giving the corresponding

  已经开发了一种用于将甲酰胺分子间加成到炔烃的新型钯系统。甲酰胺与内部炔烃在钯催化剂存在下以酰基氯作为添加剂反应，可区域选择性和立体选择性地提供 (E)-α,β-不饱和酰胺。相同的催化剂体系实现了甲酰胺加成到末端炔烃的第一个例子，得到相应的带有末端亚甲基部分的α，β-不饱和酰胺作为主要产物。本反应广泛适用于具有各种功能的底物。该方法也适用于N,N-二取代甲酰胺与降冰片烯的反应。在反应条件下，氢化钯物种将作为关键中间体与原位生成的 HCl 形成。
• How Does Organic Structure Determine Organic Reactivity? Nucleophilic Substitution and Alkene-Forming Elimination Reactions of α-Carbonyl and α-Thiocarbonyl Substituted Benzyl Derivatives
  作者：John P. Richard、Shrong-Shi Lin、Jeanne M. Buccigross、Tina L. Amyes

  DOI：10.1021/ja9629064

  日期：1996.1.1

  The effect of α-(N,N-dimethylcarbamoyl) and α-(N,N-dimethylthiocarbamoyl) substituents on the rate constants for partitioning of α-substituted 1-(4-methoxyphenyl)ethyl carbocations between nucleophilic addition of 50:50 (v:v) MeOH/H2O (ks, s-1) and deprotonation by this solvent (ke, s-1) have been investigated. The data show that these α-amide and α-thioamide substituents result in 80-fold and ≥30 000-fold

  α-(N,N-二甲基氨基甲酰基)和α-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰基)取代基对α-取代的1-(4-甲氧基苯基)乙基碳正离子在50:50亲核加成之间分配速率常数的影响( v:v) MeOH/H2O (ks, s-1) 和该溶剂的去质子化 (ke, s-1) 已被研究。数据显示，这些 α-酰胺和 α-硫代酰胺取代基分别导致溶剂捕获 4-甲氧基苄基碳正离子的 ks 减少 80 倍和≥30 000 倍，但它们导致的变化要小得多。 ke用于通过溶剂使相应的α-取代的1-（4-甲氧基苯基）乙基碳正离子去质子化。因此，α-硫代酰胺取代基对 α-取代的 1-苯乙基碳正离子在溶剂分解和消除产物的形成之间分配的巨大影响主要是由于该 α-取代基对溶剂捕获碳正离子的 ks 的影响. 实验和计算研究的结果与共同...
• Deprotonation of the α-(N,N-dimethylcarbamoyl)-α-methyl-4-methoxybenzyl carbocation by alkanecarboxylate and halide ions†
  作者：Maria M. Toteva、John P. Richard

  DOI：10.1039/b100296l

  日期：——

  The product rate constant ratios kelim/kaz[N3−] for partitioning of the α-(N,N-dimethylcarbamoyl)-α-methyl-4-methoxybenzyl carbocation (4++++) in aqueous methanol between deprotonation of the α-methyl carbon to form an alkene and nucleophilic addition of azide ion increase for reactions in the presence of carboxylate and halide ions. An analysis of these data gave second-order rate constants kB for

  该产物的速率常数比ķ琳/ ķ AZ [N 3 - ]为α-的划分（Ñ，Ñ二甲基氨基甲）-α甲基-4-甲氧基苄基碳阳离子（4 + +++）在水性甲醇 之间的α-甲基碳去质子化形成 烯烃 和亲核加成 叠氮化物 在羧酸盐存在下反应的离子增加 卤离子。对这些数据的分析给出了4 + +++被羧酸根离子去质子化的二阶速率常数k B，该常数与β的Brønsted系数相关 = 0.17。对于去质子化的二阶速率常数4 + +++由溶剂 水显示出与该相关性的40倍负偏差。的值ķ琳/ ķ AZ [N 3 -在20％]甲醇 在 水 随着≤30％的增加 卤离子浓度从0.0–0.80 mol dm -3（I  = 0.80，NaClO 4）增加，这是由于4 + +++通过卤离子或对4 + +++的分区产生特定的盐效应。为值ķ乙与假设来计算此增加是由于去质子化4 + +++由氯离子显示从速率数据的羧酸根离子的反应的布朗