1,5,5,8-tetramethyl-12-oxabicyclo[9.1.0]dodeca-3,7-diene | 90820-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 1,5,5,8-tetramethyl-12-oxabicyclo[9.1.0]dodeca-3,7-diene
• 英文别名: humulene oxide II；12-Oxabicyclo[9.1.0]dodeca-3,7-diene, 1,5,5,8-tetramethyl-
• CAS: 90820-79-4
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 220.355
• InChiKey: QTGAEXCCAPTGLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4,12,12-三甲基-9-亚甲基-5-氧杂三环[8.2.0.04,6]十二烷 在 [N,N'-bis(3,5-di-tertbutylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediimine]CoCl 、 苯硅烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到1,5,5,8-tetramethyl-12-oxabicyclo[9.1.0]dodeca-3,7-diene
  参考文献：
  名称：

  动力学控制下钴催化的区域选择性烯烃异构化

  摘要：

  烯烃异构化是有机合成的重大转变，为内烯烃和远程功能化过程提供了一条便捷的合成路线。烯烃异构化过程的选择性通常受热力学控制。因此，在动力学控制下实现选择性是非常具有挑战性的。在此，我们报告了一种新型的钴催化区域选择性烯烃异构化反应。通过利用可微调的 NNP 钳配体结构，该催化系统具有区域选择性的高动力学控制。这种温和的催化系统能够以优异的产率和区域选择性将带有多种官能团的 1,1-二取代烯烃异构化。这种转化的合成效用通过高度选择性地制备用于全合成 minfiensine 的关键中间体得到了强调。此外，还开发了一种新策略，通过在双键的 γ 位上安装取代基来实现 1-烯烃到 2-烯烃的选择性单异构化。机理研究支持原位生成的 Co-H 物种经历了双键/β-H 消除序列的迁移插入以提供异构化产物。由于对β-H消除步骤的区域选择性的有效配体控制，在这种钴催化的烯烃异构化中总是优选受阻较小的烯烃产物。开发了一种新策略，通过在双键的

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01815

文献信息

• Ionic liquid-mediated catalytic oxidation of β-caryophyllene by ultrathin 2D metal-organic framework nanosheets under 1 atm O2
  作者：Shiye Li、Lihan Shi、Li Zhang、Hongmei Huang、Yi Xiao、Liqiu Mao、Rong Tan、Zaihui Fu、Ningya Yu、Dulin Yin

  DOI：10.1016/j.mcat.2020.111196

  日期：2020.11

  nanosheets (TCPP = tetrakis(4-carboxyphenyl)porphyrin) with the aid of [C12mim]Cl at 313 K and 1 atm O2. Notably, a small amount of [C12mim]Cl (1-dodecyl-3-methylimidazolium chloride, 5.0 mol %) played pivotal roles in forming a favorable microenvironment in-situ, thus significantly improving the catalytic performances of above-mentioned Cu-TCPP nanosheets containing PVP stabilizer. Moreover, ultrathin

  建立了离子液体（IL）介导的简便方法，使用超薄（〜3-6 nm）2D Cu-，Co-或Ce-based MOF纳米片，用分子氧对β-石竹烯进行环氧化。在最佳条件下，借助超薄（〜5.5 nm）Cu-TCPP纳米片（TCPP =四（4-羧基苯基）卟啉），可以获得高选择性（92.4％）和优异的产率（86.7％）的β-石竹烯环氧化物。原子[C 12 mim] Cl在313 K和1 atm O 2的摩尔数。值得注意的是，少量的[C 12 mim] Cl（1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓氯化物，5.0 mol％）在形成良好的原位微环境中起着关键作用，从而显着提高了上述催化性能。含PVP稳定剂的Cu-TCPP纳米片。此外，TEM和XRD分析表明，在两亲[C 12 mim] Cl存在下，超薄Cu-TCPP纳米片在β-叶绿素转化过程中表现出更好的稳定性。重要的是，添加TBHP（氢过氧化叔丁基，13.0 mol％）引发剂对于经由Cu-TCPP纳米片/
• An ultrathin amino-acid based copper(II) coordination polymer nanosheet for efficient epoxidation of β-caryophyllene
  作者：Lihan Shi、Wensheng Mao、Li Zhang、Yaqian Zhao、Hongmei Huang、Yi Xiao、Liqiu Mao、Zaihui Fu、Ningya Yu、Dulin Yin

  DOI：10.1016/j.mcat.2021.111754

  日期：2021.7

  Natural amino acids are important building blocks for the construction of intriguing coordination polymers (CPs) because of their abundance, inexpensiveness and environmental benignness. Herein, two copper(II) CPs, namely, 2D CuIle-e nanosheet (e: ethanol) and 1D CuIle-m nanoshuttle (m: methanol), were fabricated from L-isoleucine (Ile) and well characterized with single-crystal x-ray diffraction,

  天然氨基酸是构建有趣的配位聚合物 (CP) 的重要组成部分，因为它们丰富、价格低廉且对环境无害。在此，两个铜 (II) CP，即 2D CuIle-e纳米片（e：乙醇）和 1D CuIle-m纳米穿梭（m：甲醇），由L -异亮氨酸（Ile）制成，并且具有单晶 x射线衍射、XPS 光谱、TEM 和 AFM 等。更重要的是，两种新型稳定的催化纳米系统，即CuIle-e /丙酮/TBHP（叔丁基氢过氧化物）和CuIle-e /THF/O 2/TBHP，因此可以通过在合适的非质子溶剂中使用超薄 2D CuIle-e纳米片（~2.3 nm）方便地构建。在温和条件下，通过 CuIle-e /丙酮/TBHP 或CuIle-e /THF/O 2 (1 atm)/TBHP获得了 β-石竹烯的完全转化和良好的产率（86.1% 或 87.2%） β-石竹烯环氧化物(10.0 mol%)，分别。值得注意的是，超薄
• PROCESS FOR PREPARING CARYOPHYLLENE OXIDE
  申请人：SYMRISE AG

  公开号：US20210387959A1

  公开（公告）日：2021-12-16

  The present invention relates to a method for oxidizing beta-caryophyllene with oxygen, in particular atmospheric oxygen, which avoids the use of catalysts, enzymes and solvents. Furthermore, the present invention provides a mixture comprising certain caryophyllene oxides as well as their use as a flavor and/or fragrance. The present invention also relates to products and semi-finished products comprising the mixture according to the invention.

  本发明涉及一种使用氧气（特别是大气中的氧气）氧化β-蒎烯的方法，避免了使用催化剂、酶和溶剂。此外，本发明提供了一种混合物，其中包括某些蒎烯氧化物，并将其用作香味和/或香料。本发明还涉及包括根据本发明的混合物的产品和半成品。
• Ionic liquid-modulated aerobic oxidation of isoeugenol and β-caryophyllene via nanoscale Cu-MOFs under mild conditions
  作者：Shiye Li、Wensheng Mao、Li Zhang、Hongmei Huang、Yi Xiao、Liqiu Mao、Rong Tan、Zaihui Fu、Ningya Yu、Dulin Yin

  DOI：10.1016/j.mcat.2022.112416

  日期：2022.8

  systems based on Cu-1,3,5-benzenetricarboxylate and ionic liquid are developed for the convenient conversion of renewable olefins, isoeugenol and β-caryophyllene, under very mild conditions (i.e. 313 K and 1 atm O2). Using acidic ionic liquid [C4mim][HSO4] (5.0 mol%) as co-catalyst, Cu3(BTC)2-Lauric acid (LA) afforded high selectivity (95.8%) and excellent yield (86.3%) for vanillin methyl ketone during

  开发了基于 Cu-1,3,5-苯三羧酸盐和离子液体的新型协同系统，用于在非常温和的条件（即 313 K 和 1 atm O 2）下方便地转化可再生烯烃、异丁香酚和 β-石竹烯。使用酸性离子液体 [C 4 mim][HSO 4 ] (5.0 mol%) 作为助催化剂，Cu 3 (BTC) 2 -Lauric acid ( LA ) 提供了高选择性 (95.8%) 和优异的收率 (86.3%)异丁香酚有氧氧化过程中的香草醛甲基酮。相比之下，在Cu 3 (BTC) 2 -LA上获得了 91.1% 的香草醛选择性和 28.9% 的异丁香酚转化率在氨基酸离子液体 [C 4 mim][Ala] 存在下。此外， Cu 3 (BTC) 2 -LA在中性 [C 4 mim]Cl (5.0 mol%) 的帮助下提供了 91.3% 的 β-石竹烯环氧化物的选择性和 86.5% 的产率，表明了不同类型 ILs 的重要性在调整设计的Cu
• VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON CARYOPHYLLENOXID
  申请人：Symrise AG

  公开号：EP3860983A1

  公开（公告）日：2021-08-11