methyl 4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-oxoheptanoate | 345921-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-oxoheptanoate
• 英文别名: Methyl 4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-oxoheptanoate
• CAS: 345921-99-5
• 化学式: C₁₄H₂₈O₄Si
• 分子量: 288.459
• InChiKey: MUELNTIEALZGCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.952±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-oxoheptanoate 在 Oxone 、 edetate disodium 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 methyl (2S,4R,6S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-6-methyloxane-2-carboxylate 、 methyl (2S,4R,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-6-methyloxane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  取代基对未活化 C−H 键区域选择性分子内氧化的影响：取代四氢吡喃的立体选择性合成

  摘要：

  我们之前报道的分子内 δ 选择性 CH 键氧化由二氧杂环己烷原位生成，为四氢吡喃的合成提供了一种新方法。为了以立体选择性的方式合成取代的四氢吡喃，我们研究了酮的 α-、β-和 γ-位点的烷基、氮和氧取代基对分子内 CH 键氧化反应的立体选择性的影响。在α-、β-或γ-位点具有甲基的酮1-4 显示出与通过考虑过渡态中的空间相互作用预测的反式/顺式比率一致的非对映选择性。此外，分别在 α 位点和 β 位点带有庞大邻苯二甲酰亚胺基团的酮 5 和 6 表现出出色的立体选择性，每个都只提供一种非对映体。然而，与具有 β-烷基或氮取代基的酮相比，带有 β-氧取代基的酮 9 和 10 具有相反的立体选择性，这可能是因为过渡态中的氢键相互作用。对于带有甲基和甲硅烷氧基的酮 12 和 13，氢键相互作用可能比对 CH 键分子内氧化的非对映选择性的空间效应更重要。

  DOI：

  10.1021/ja028357l
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (+/-)-3-t-butyldimethylsilyloxyhexanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 二甲基二环氧乙烷 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 methyl 4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-oxoheptanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α-Keto Esters and Amides via Oxidative Cleavage of Cyanoketophosphoranes by Dimethyldioxirane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo0015974

文献信息

• Synthesis of α-Keto Esters and Amides via Oxidative Cleavage of Cyanoketophosphoranes by Dimethyldioxirane
  作者：Man-Kin Wong、Chun-Wing Yu、Wai-Hung Yuen、Dan Yang

  DOI：10.1021/jo0015974

  日期：2001.5.1
• Substituent Effects on Regioselective Intramolecular Oxidation of Unactivated C−H Bonds:  Stereoselective Synthesis of Substituted Tetrahydropyrans
  作者：Man-Kin Wong、Nga-Wai Chung、Lan He、Dan Yang

  DOI：10.1021/ja028357l

  日期：2003.1.1

  Our previously reported intramolecular delta-selective C-H bond oxidation by dioxiranes, generated in situ from activated ketones, offers a novel approach to the synthesis of tetrahydropyrans. To synthesize substituted tetrahydropyrans in a stereoselective manner, we examined the effects of alkyl, nitrogen, and oxygen substituents at the alpha-, beta-, and gamma-sites of ketones on the stereoselectivities

  我们之前报道的分子内 δ 选择性 CH 键氧化由二氧杂环己烷原位生成，为四氢吡喃的合成提供了一种新方法。为了以立体选择性的方式合成取代的四氢吡喃，我们研究了酮的 α-、β-和 γ-位点的烷基、氮和氧取代基对分子内 CH 键氧化反应的立体选择性的影响。在α-、β-或γ-位点具有甲基的酮1-4 显示出与通过考虑过渡态中的空间相互作用预测的反式/顺式比率一致的非对映选择性。此外，分别在 α 位点和 β 位点带有庞大邻苯二甲酰亚胺基团的酮 5 和 6 表现出出色的立体选择性，每个都只提供一种非对映体。然而，与具有 β-烷基或氮取代基的酮相比，带有 β-氧取代基的酮 9 和 10 具有相反的立体选择性，这可能是因为过渡态中的氢键相互作用。对于带有甲基和甲硅烷氧基的酮 12 和 13，氢键相互作用可能比对 CH 键分子内氧化的非对映选择性的空间效应更重要。