(6-fluorocyclohex-1-enyl)benzene | 1144522-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (6-fluorocyclohex-1-enyl)benzene
• 英文别名: (6-Fluorocyclohexen-1-yl)benzene；(6-fluorocyclohexen-1-yl)benzene
• CAS: 1144522-23-5
• 化学式: C₁₂H₁₃F
• 分子量: 176.234
• InChiKey: LRHPJLVSIUMYOX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6-fluorocyclohex-1-enyl)benzene 在 allyl(cyclopentadiene)palladium(II) 、 C₄₁H₅₀N₄O₂P₂ 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  以烷基砜为亲核试剂的钯催化不对称烯丙基烷基化 (AAA)

  摘要：

  首次提出了一种以简单的α-磺酰基碳阴离子作为亲核试剂的高效钯催化 AAA 反应。烯丙基氟化物用作生成 π-烯丙基复合物的优良前体，该复合物在电离时释放氟阴离子以激活硅烷化亲核试剂。以独特的双齿二酰胺基亚磷酸酯配体连接钯为催化剂，原位生成的α-磺酰基碳阴离子被烯丙基中间体快速捕获，提供了一系列高效、高选择性的手性同型烯丙基砜。这项工作提供了一种温和的原位脱甲硅烷化策略，以揭示可用于克服 p K a 的亲核碳中心 “硬”亲核试剂在对映选择性转化中的限制。

  DOI：

  10.1039/d1sc02599f
• 作为产物：
  描述：

  2-phenylcyclohex-2-enol 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以280 mg的产率得到(6-fluorocyclohex-1-enyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称烯丙基氟烷基化/三氟甲基化

  摘要：

  公开了第一个钯催化的不对称烯丙基三氟甲基化。该方法提出了一个基本原理，通过该原理，离去基团的协同相互作用及其随后亲核三氟甲基的活化使反应成为可能。烯丙基氟已被证明是生成 π-烯丙基配合物的优良前体，可产生具有高选择性和官能团耐受性的三氟甲基化产物。这项研究强调了双齿二酰氨基亚磷酸酯配体类在钯催化反应中的独特作用，该反应允许进行具有挑战性的转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b06231

文献信息

• Synthesis of aryl allylic fluorides by direct electrophilic fluorination of alkenes
  作者：Hai-Qing Luo、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.01.052

  日期：2009.4

  Aryl allylic fluorides were synthesized in 47-83% yields by using Selectfluor as the electrophilic reagent in DMF. The outcome of this reaction may be explained by electronic effects while the reactivity was controlled by the stabilization effect of the aryl group on the benzylic cationic intermediates. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Fluoroalkylation/Trifluoromethylation
  作者：Barry M. Trost、Hadi Gholami、Daniel Zell

  DOI：10.1021/jacs.9b06231

  日期：2019.7.24

  The first palladium-catalyzed asymmetric allylic trifluoromethylation is disclosed. The methodology evokes a fundamental principle by which the synergistic interplay of a leaving group and its subsequent activation of the nucleophilic trifluoromethyl group enabled the reaction. Allyl fluorides have been shown to be superior precursors for generation of π-allyl complexes, which lead to trifluoromethylated

  公开了第一个钯催化的不对称烯丙基三氟甲基化。该方法提出了一个基本原理，通过该原理，离去基团的协同相互作用及其随后亲核三氟甲基的活化使反应成为可能。烯丙基氟已被证明是生成 π-烯丙基配合物的优良前体，可产生具有高选择性和官能团耐受性的三氟甲基化产物。这项研究强调了双齿二酰氨基亚磷酸酯配体类在钯催化反应中的独特作用，该反应允许进行具有挑战性的转化。
• Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation (AAA) with alkyl sulfones as nucleophiles
  作者：Barry M. Trost、Zhiwei Jiao、Hadi Gholami

  DOI：10.1039/d1sc02599f

  日期：——

  An efficient palladium-catalyzed AAA reaction with a simple α-sulfonyl carbon anion as nucleophiles is presented for the first time. Allyl fluorides are used as superior precursors for the generation of π-allyl complexes that upon ionization liberate fluoride anions for activation of silylated nucleophiles. With the unique bidentate diamidophosphite ligand ligated palladium as catalyst, the in situ

  首次提出了一种以简单的α-磺酰基碳阴离子作为亲核试剂的高效钯催化 AAA 反应。烯丙基氟化物用作生成 π-烯丙基复合物的优良前体，该复合物在电离时释放氟阴离子以激活硅烷化亲核试剂。以独特的双齿二酰胺基亚磷酸酯配体连接钯为催化剂，原位生成的α-磺酰基碳阴离子被烯丙基中间体快速捕获，提供了一系列高效、高选择性的手性同型烯丙基砜。这项工作提供了一种温和的原位脱甲硅烷化策略，以揭示可用于克服 p K a 的亲核碳中心 “硬”亲核试剂在对映选择性转化中的限制。