4,6-di-O-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-D-threo-hex-1-en-3-ulose | 105581-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 4,6-di-O-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-D-threo-hex-1-en-3-ulose
• 英文别名: 4,6-di-O-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-D-threo-hex-1-en-3-ylose；1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-di-O-acetyl-D-threo-hex-1-en-3-ulose；[(2R,3S)-3-acetyloxy-4-oxo-2,3-dihydropyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 105581-69-9
• 化学式: C₁₀H₁₂O₆
• 分子量: 228.202
• InChiKey: YTUJZXRXIIWOGE-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  307.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-di-O-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-D-threo-hex-1-en-3-ulose 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以77%的产率得到4,6-Di-O-acetyl-D-galactal
  参考文献：
  名称：

  通过逆转非对映选择来有效合成稀有糖D-alal，减少受保护的1,5-anhydrohex-1-en-3-uloses：立体选择的保护基依赖性。

  摘要：

  D-alal是通过使用NaBH4CeCl3 x 7 H2O系统还原大体积的甲硅烷基保护的1，5-脱水己基-1-en-3-uloses选择性获得的。该合成的关键点是保护基团的性质。当使用大体积的甲硅烷基如叔丁基二苯基甲硅烷基作为底物时，以> 99％的选择性获得了受保护的D-alal。相反，当使用乙酰化的烯酮时，仅获得保护的D-葡萄糖。还发现添加CeCl3 x 7 H2O会影响选择性。

  DOI：

  10.1021/jo801596q
• 作为产物：
  描述：

  D-三乙酰半乳糖烯 在 3 A molecular sieve 、 羟基甲苯磺酰碘苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.25h， 以58%的产率得到4,6-di-O-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-D-threo-hex-1-en-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of Fully Protected Glycals by Hypervalent Iodine Reagents

  摘要：

  A new application of organoiodine(III) is presented. Fully protected glycals are directly converted into 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones by [hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene (PhI(OH)OTs, 1). The detailed study reveals that this conversion is independent of the relative stereochemistry as well as the nature of protection on the pyran ring. 3-O-Silyl groups are most smoothly converted into the keto group giving 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones in yields up to 74%. In contrast, 4,6-di-O-acetyl-3-deoxyglucal (19) affords the rearranged oxidation product 32. Both observations can be reconciled by the proposed mechanism.

  DOI：

  10.1021/jo00110a028

文献信息

• Glycal Metallanitrenes for 2-Amino Sugar Synthesis: Amidoglycosylation of Gulal-, Allal-, Glucal-, and Galactal 3-Carbamates
  作者：Simran Buttar、Julia Caine、Evelyne Goné、Reneé Harris、Jennifer Gillman、Roxanne Atienza、Ritu Gupta、Kimberly M. Sogi、Lauren Jain、Nadia C. Abascal、Yetta Levine、Lindsay M. Repka、Christian M. Rojas

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00893

  日期：2018.8.3

  stereoselectivity depending on substrate stereochemistry and protecting groups. In addition, some substrates were prone to forming C3-oxidized dihydropyranone byproducts under the reaction conditions. Allal- and gulal 3-carbamates provided uniformly high stereo- and chemoselectivity, while for glucal substrates, acyclic, electron-withdrawing protecting groups at the 4O and 6O positions were required. Galactal

  铑（II）催化3-氨基甲酸酯的氧化环化，并在异头位置就位掺入醇亲核试剂，可提供一系列具有1,2-反式-2,3-顺式立体化学的2-氨基糖，存在于具有医学和生物学意义的化合物中的结构基序，例如抗生素的链霉素类和几丁质酶抑制剂异源胺。所有非对映体的d已经研究了3-氨基甲酸酯基-氨基甲酸酯，其揭示了取决于底物立体化学和保护基的异头异构体立体选择性的显着差异。另外，一些底物在反应条件下易于形成C3-氧化的二氢吡喃酮副产物。醛基和基醛的3种氨基甲酸酯可提供均一的高立体选择性和化学选择性，而对于葡萄糖底物，则需要在4 O和6 O位置具有无环吸电子保护基。半乳糖3-氨基甲酸酯一直是最具挑战性的底物。吸电子的6 O -Ts取代基和空间上需要的4 O形成酰胺糖基化产物最有效-TBS组。这些结果表明了一种机制，构象和电子因素决定了中间体酰基亚硝基化合物在烯烃加成之间的分配，从而导致酰胺基糖基化和C3-H插入，从
• Stereoselective <i>C</i>-Glycoside Formation by a Rhodium(I)-Catalyzed 1,4-Addition of Arylboronic Acids to Acetylated Enones Derived from Glycals
  作者：Jailall Ramnauth、Odile Poulin、Svetoslav S. Bratovanov、Suman Rakhit、Shawn P. Maddaford

  DOI：10.1021/ol016245d

  日期：2001.8.9

  [reaction: see text] A new method for the formation of C-glycosides has been developed employing a cationic rhodium(I)-catalyzed 1,4-addition of arylboronic acids to enones derived from glycals. The reaction is stereoselective for the alpha-anomer and is highly dependent on the nature of the rhodium catalyst.

  [反应：见正文]已经开发了一种新的形成C-糖苷的方法，该方法采用了阳离子铑（I）催化的芳基硼酸向衍生自糖基的烯酮的1,4-加成反应。该反应对α-端基异构体是立体选择性的，并且高度依赖于铑催化剂的性质。
• A novel direct route to 2-deoxy-2-fluoro-aldoses and their corresponding derivatives
  作者：Martin Albert、Karl Dax、Jörg Ortner

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00189-6

  日期：1998.5

  the electrophilic N-F reagent Selectfluor™ to glycals. By subsequent treatment with nucleophiles, 2-deoxy-2-fluoro-aldoses and various C-1-substituted derivatives thereof are easily accessible. Furthermore, the reaction with D-galactal and D-arabinal proceeds stereoselectively, thus allowing the synthesis of 2-deoxy-2-fluoro-D-galactose- and -D-arabinose-derivatives in multi-gram quantities.

  一种新型的反应性ñ - （2-脱氧-2-氟-糖基）化合物通过区域选择性形成顺亲电子的-addition Ñ -F试剂的Selectfluor™来烯糖。通过随后用亲核试剂进行处理，可以容易地获得2-脱氧-2-氟醛糖及其各种C-1-取代的衍生物。此外，与D-半乳糖和D-阿拉伯糖的反应是立体选择性地进行的，因此可以合成多克量的2-脱氧-2-氟-D-半乳糖-和-D-阿拉伯糖衍生物。
• Synthesis of (2-deoxy-α-d-glyc-2-enopyranosyl)arenes by stereospecific counjugate-addition of organocopper reagents to peracetylated hex-1-enopyran-3-uloses
  作者：Véronique Bellosta、Stanislas Czernecki

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90892-9

  日期：1987.12

  Abstract The reaction of peracetylated 1,5-anhydro-2-deoxyhex-1-eno-3-uloses with higher-order cyanoorganocuprate in oxolane at low temperature in the presence of acetic anhydride afforded the corresponding glycosylarenes in good yields. A complete stereocontrol could be achieved, leading to the α- d anomer without epimerization at C-4.The configuration of the new products was established by spectroscopic

  摘要在乙酸酐的存在下，乙氧基存在下，过乙酰化的1,5-脱水-2-脱氧己基-1-壬基-3 ulose与高阶氰基有机戊酸酯在环氧乙烷中的低温反应可得到相应的糖基芳烃，收率很高。可以实现完全的立体控制，导致α-d异构体在C-4处不发生差向异构化。通过光谱方法确定新产物的构型，并将其转变为结晶母体肟，并根据立体电子学来讨论其构象。效果。
• Convenient synthesis of hex-1-enopyran-3-uloses: selective oxidation of allylic alcohols using pyridinium dichromate
  作者：S. Czernecki、K. Vijayakumaran、G. Ville

  DOI：10.1021/jo00376a094

  日期：1986.12