methyl 4-oxoundec-2-ynoate | 1169661-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-oxoundec-2-ynoate
• CAS: 1169661-36-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: LAIVXAONRZXAEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.09
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-oxoundec-2-ynoate 在 甲醇 、 lithium aluminium deuteride 、 S-1,1'-联-2-萘酚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 4-hydroxyundec-2-ynoate-4-d
  参考文献：
  名称：

  γ-羟基-α，β-炔属酯的碱催化高度立体选择性转化为γ-乙酰氧基二烯酸酯

  摘要：

  在室温下，在ZnEt 2和N-甲基咪唑存在下，丙酸甲酯与醛反应，然后催化生成的γ-羟基-α，可实现对γ-乙酰氧基二烯酸酯的高度立体控制的便捷途径。在乙酸酐中带有p-N，N-二甲基氨基吡啶（DMAP）的β-炔属酯（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.200802355
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-hydroxy-undec-2-ynoate 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以93%的产率得到methyl 4-oxoundec-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  γ-羟基-α，β-炔属酯的碱催化高度立体选择性转化为γ-乙酰氧基二烯酸酯

  摘要：

  在室温下，在ZnEt 2和N-甲基咪唑存在下，丙酸甲酯与醛反应，然后催化生成的γ-羟基-α，可实现对γ-乙酰氧基二烯酸酯的高度立体控制的便捷途径。在乙酸酐中带有p-N，N-二甲基氨基吡啶（DMAP）的β-炔属酯（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.200802355

文献信息

• The Hexadehydro-Diels–Alder Cycloisomerization Reaction Proceeds by a Stepwise Mechanism
  作者：Tao Wang、Dawen Niu、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/jacs.6b03786

  日期：2016.6.29

  cycloisomerization reaction proceeds in a stepwise manner-i.e., via a diradical intermediate. Judicious use of substituent effects was decisive. We prepared (i) a series of triyne HDDA substrates that differed only in the R group present on the remote terminus of the diynophilic alkyne and (ii) an analogous series of dienophilic alkynes (n-C7H15COC≡CR) for use in classical Diels-Alder (DA) reactions (with 1,3-cyclopentadiene)

  我们在此报告的实验表明，六氢-狄尔斯-阿尔德 (HDDA) 环异构化反应以逐步方式进行，即通过双自由基中间体。明智地使用取代效应是决定性的。我们制备了 (i) 一系列三炔 HDDA 底物，这些底物仅在亲二烯炔烃的远程末端存在的 R 基团不同，以及 (ii) 类似系列的亲二烯炔烃 (n-C7H15COC≡CR) 用于经典 Diels- Alder (DA) 反应（与 1,3-环戊二烯）。R 基团是 CF3、CHO、COMe/Et、CO2Me、CONMe2/Et2、H 和 1-丙炔基。测量了 HDDA 环化反应和简单 DA 环加成的相对速率。反应性趋势显示包含每个系列成员的 （最慢的 HDDA 和几乎最快的 DA）和 1-丙炔基（最快的 HDDA 和最慢的 DA）的行为存在显着差异。这些差异可以通过将自由基稳定能量而不是吸电子效应作为 HDDA 反应的主要特征来解释。