methyl 2-(2-iodobenzyl)-5-methyl-4-oxopentanoate | 290818-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(2-iodobenzyl)-5-methyl-4-oxopentanoate
• 英文别名: methyl 2-(2-iodobenzyl)-5-methyl-4-oxohexanoate；Methyl 2-[(2-iodophenyl)methyl]-5-methyl-4-oxohexanoate
• CAS: 290818-03-0
• 化学式: C₁₅H₁₉IO₃
• 分子量: 374.219
• InChiKey: KLHZHQTWPMNMEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(2-iodobenzyl)-5-methyl-4-oxopentanoate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 六甲基磷酰三胺 、 copper(l) iodide 、 tin(II) iodide 、 二乙胺 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 methyl 9-butyl-8-hydroxy-8-isopropyl-5,6,7,8-tetrahydrobenzocyclooctene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Competition between Novel 8- endo-dig and 6- trig Cyclizations of Samarium Ketyls Leading either to Benzannulated Cyclooctene or to Hexahydronaphthalene Derivatives

  摘要：

  Ketoesters 3a-3h with an alkynylaryl substituent were prepared by standard methods starting from siloxycyclopropanes 6a and 6b. Their reactions with 2.2 equiv. of samarium diiodide in the presence of hexamethyl phosphoramide either produced benzannulated cyclooctenol derivatives 4b (or lactone 9), 4f, 4g, and 4h or hexahydronaphthalene derivatives 5a, 5c, and 5d. The competition between 8-endo-dig and 6-trig cyclizations strongly depends on the substitution pattern of 3. Plausible explanations for this competition and of the diastereoselectivity observed are presented in this paper. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00353-7
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苄基碘 在 正丁基锂 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 methyl 2-(2-iodobenzyl)-5-methyl-4-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  通过二碘化钐诱导的分子内羰基-烯烃偶联的苯环化环辛醇衍生物——范围、限制、立体选择性

  摘要：

  一系列 γ-氧代酯 27-34 是由 2-甲硅烷氧基环丙烷羧酸甲酯 1-9 制备的，作为灵活模块化合成中的关键构建块。系统地研究了他们的二碘化钐促进环化成苯并环化的环辛醇衍生物。作为顺式选择性闭环过程的结果，源自醛 27 和 28 的钐羰基化合物主要提供三环 γ-内酯 38 和 39，而相关的酮 29-31 进行反式选择性还原环化以提供预期的苯并环辛醇衍生物 43-45 的产量中等至极好。对于环己酮 33 和 34，观察到有趣的立体化学匹配/错配情况。而非对映异构体 33a 和 34a 以良好的产率顺利提供三环产物 47 和 48，具有明显错配构型的化合物 33b 没有经历二碘化钐促进的闭环过程。提出了对这种有趣行为的解释，以及对顺式/反式选择性的解释。三环γ-内酯38可以在一个桥头顺利去质子化，生成的烯醇锂被合适的卤代烷捕获。值得注意的是，通过直接使用分子氧进行 38 和 39 的清洁 α-羟基化是可能的，提供相应的叔醇

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600360

文献信息

• Stereoselective synthesis of tricyclic compounds by intramolecular palladium-catalyzed addition of aryl iodides to carbonyl groups
  作者：Jakub Saadi、Christoph Bentz、Kai Redies、Dieter Lentz、Reinhold Zimmer、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.3762/bjoc.12.118

  日期：——

  process that stereoselectively led to bi- and tricyclic compounds in moderate to excellent yields. Four X-ray crystal structure analyses unequivocally defined the structure of crucial cyclization products. The relative configuration of the precursor compounds is essentially transferred to that of the products and the formed hydroxy group in the newly generated cyclohexane ring is consistently in trans-arrangement

  从具有邻碘苄基的γ-酮酸酯开始，我们研究了钯催化的环化过程，该过程立体选择性地产生了中等至极好的收率的双环和三环化合物。四种X射线晶体结构分析明确定义了关键环化产物的结构。前体化合物的相对构型基本上转移到产物的相对构型，并且新生成的环己烷环中形成的羟基相对于甲氧基羰基始终处于反式排列。提出了一种过渡态模型来解释观察到的立体化学结果。该钯催化的Barbier型反应需要将钯（II）还原回到钯（0），这显然是通过本发明的三乙胺实现的。
• Highly substituted benzannulated cyclooctanol derivatives by samarium diiodide-induced cyclizations
  作者：Jakub Saadi、Irene Brüdgam、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.3762/bjoc.6.141

  日期：——

  This systematic study reveals that steric and electronic factors exhibited by the alkene and ketone subunits are of high importance for the outcome of these cyclization reactions leading to highly substituted benzannulated cyclooctanol derivatives. In exceptional cases, 7-exo-trig cyclizations to cycloheptanol derivatives have been observed. In examples with high steric hindrance the ketyl-aryl coupling

  一系列被各种苯乙烯亚单元适当取代的 γ-氧代酯经历了二碘化钐诱导的 8-endo-trig 环化。这些通过钐羰基的反应的效力、区域选择性和立体选择性在很大程度上取决于被攻击的烯烃部分的取代模式。中间体有机钐质子化的立体选择性也受底物结构特征的影响。这项系统研究表明，烯烃和酮亚基表现出的空间和电子因素对于这些环化反应的结果非常重要，这些环化反应导致高度取代的苯并环辛醇衍生物。在特殊情况下，已观察到 7-exo-trig 环化成环庚醇衍生物。
• Scope and Limitations of Samarium Diiodide Induced Cyclizations of Alkenyl-Substituted γ-Keto Esters to Benzannulated Cyclooctanol Derivatives
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Jakub Saadi

  DOI：10.1055/s-0029-1217520

  日期：2009.8

  moderate to excellent stereoselectivities. The obtained results demonstrate the influence ofsteric and electronic factors on the regio- and stereoselectivity of ketyl-alkene cyclizations. Stilbenyl-substituted derivatives can cyclize either to cyclooctanol or to cycloheptanol derivatives depending on the substitution pattern at the carbonyl group.

  合成了一系列带有各种烯基取代基的 γ-酮酯，并进行了二碘化钐介导的 8-endo-trig 酮基-烯烃偶联反应。以良好的产率和中等至优异的立体选择性获得了高度取代的苯并环辛醇衍生物。所得结果证明了空间和电子因素对酮基-烯烃环化的区域和立体选择性的影响。芪基取代的衍生物可以环化成环辛醇或环庚醇衍生物，这取决于羰基上的取代模式。
• Medium-Sized Carbocycles by Samarium Diiodide-Induced Carbonyl−Alkene Cyclizations
  作者：Jakub Saadi、Dieter Lentz、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1021/ol901183h

  日期：2009.8.6

  Intramolecular samarium diiodide-induced carbonyl-alkene or carbonyl-alkyne coupling reactions afforded without high dilution conditions 9- and 10-membered benzannulated carbocycles of type II and III in surprisingly good yields and stereoselectivities. A novel samarium diiodide-mediated cascade process leading to tricyclic compounds of type IV was also observed. Bisbenzannulated 10- and 11-membered carbocycles were prepared in very good yields.