pentacarbonyl[dimethylamino(phenylethenyl)carbene]chromium(0)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl[dimethylamino(phenylethenyl)carbene]chromium(0)
• 英文别名: carbon monoxide;[(E)-1-(dimethylamino)-3-phenylprop-2-enylidene]chromium
• 化学式: C₁₆H₁₃CrNO₅
• 分子量: 351.279
• InChiKey: KUZYSKKWXVYGQZ-ORZAZTSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.75
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  8.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl[dimethylamino(phenylethenyl)carbene]chromium(0) 在 甲醇 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 反式肉桂醛 、 六羰基铬
  参考文献：
  名称：

  Hegedus, Louis S.; Schwindt, Mark A.; De Lombaert, Stéphane, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 6, p. 2264 - 2273

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  disodium pentacarbonylchromium 、 2-丙烯酰胺,N,N-二甲基-3-苯基-,(2E)- 在 三甲基氯硅烷 作用下， 以 not given 为溶剂， 以20%的产率得到pentacarbonyl[dimethylamino(phenylethenyl)carbene]chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Hegedus, Louis S.; Schwindt, Mark A.; De Lombaert, Stéphane, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 6, p. 2264 - 2273

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Behavior of Group 6 Fischer Aminocarbene Complexes in a Supercharged Medium: A Single Electron Transfer−H Atom Transfer Process
  作者：Marta L. Lage、María J. Mancheño、Roberto Martínez-Álvarez、Mar Gómez-Gallego、Israel Fernández、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1021/om900159h

  日期：2009.5.11

  The process requires the initial capture of one electron from the ESI source, followed by the transfer of a hydrogen atom to the additive (TTF or Cs2CO3). Regardless of their structure, both NH and N,N-disubstituted aminocarbenes can effectively ionize under ESI-MS conditions, as long as they have abstractable H atoms. Overall, the process can be envisaged as a single electron transfer−H atom transfer

  ESI-MS研究了一系列芳基，烯基和炔基（Fischer）氨基碳烯络合物的电离作用。该过程需要从ESI源中初步捕获一个电子，然后将氢原子转移到添加剂（TTF或Cs 2 CO 3）上。不论其结构如何，只要NH和N，N-二取代氨基碳烯都具有可提取的H原子，它们就可以在ESI-MS条件下有效地电离。总的来说，该过程可以设想为单电子转移-H原子转移过程。实验结果得到DFT计算的支持。双炔基氨基碳烯配合物的ESI-MS电离遵循相同的模式。但是，[M-H] -离子通过芳基乙炔挤出以及通常的CO损失序列而释放出来。该过程需要存在一个游离的NH基团，并且是通过分子内氢从NH到金属中心的转移而发生的。在氮原子之间具有刚性束缚或缺少游离NH基的双氨基卡宾不会产生这种断裂。
• An Entry to Mixed NHC-Fischer Carbene Complexes and Zwitterionic Group 6 Metal Alkenyls
  作者：Miguel A. Sierra、Alba D. Merinero、Elena A. Giner、Mar Gómez-Gallego、Carmen Ramírez de Arellano

  DOI：10.1002/chem.201601735

  日期：2016.9.12

  and W0 (Fischer) carbene complexes is strongly dependent on the electrophilicity of the carbene carbon. Electrophilic alkoxy–carbene complexes quantitatively react with NHCs to yield stable zwitterionic (racemic) Cr0‐ and W0‐alkenyls with total regio‐ and E‐stereoselectivity. Less electrophilic aminocarbenes react with NHCs to promote the displacement of a CO ligand and yield “mixed” NHC/Fischer biscarbenes

  向α，β-不饱和Cr 0和W 0（Fischer）卡宾配合物中添加NHC很大程度上取决于卡宾碳的亲电子性。亲电烷氧基-卡宾络合物与NHC定量反应，生成稳定的两性离子（外消旋）Cr 0-和W 0-烯基，具有全部区域和E-立体选择性。较少的亲电氨基卡宾与NHC反应，以促进CO配体的置换，并产生“混合”的NHC / Fischer双卡宾，这一过程在第6组金属-卡宾化学中是空前的。实际上，所制备的化合物是文献中报道的菲舍尔双亚苄基的一些稀有实例。两性离子Cr 0的电化学所制得的-和W 0-烯基配合物表明，这些化合物具有很强的还原剂特性，这在它们对[Ph 3 C] [PF 6 ]的反应中得到了证明。氧化过程导致新型阳离子菲舍尔单和双卡宾配合物在结构上带有带电荷的NHC片段，这是使用电子转移反应作为制备新型6组（菲舍尔）卡宾配合物的方法的一个新实例。
• [6+3] Cycloaddition of Fischer aminocarbene complexes: An efficient annulation of fulvenes to indene derivatives
  作者：José Barluenga、Silvia Martı́nez、Angel L. Suárez-Sobrino、Miguel Tomás

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.017

  日期：2005.12

  Alkenyl(amino)carbene chromium(0) complexes 1 undergo regioselective [6 + 3] cycloaddition to pentafulvenes 2, affording substituted dihydroindenes 5a–d and indene 6. In the case of 6,6-dimethylpentafulvene 2a dihydroindene chromium complexes 4a–c were also isolated. Isopropylfulvene 2b similarly produces 5d or, under oxidative reaction conditions, the indene 6. The reaction involves: (i) 1,2-nucleophilic

  烯基（氨基）卡宾铬（0）配合物1经历区域选择性[6 + 3]环加成至五烯酮富烯2，提供取代的二氢茚5a - d和茚6。在6，6-二甲基五烯富烯2a的情况下，还分离出二氢茚铬配合物4a - c。异丙基富勒烯2b同样生成5d或在氧化反应条件下生成茚6。该反应包括：（i）富烯的1,2-亲核加成到卡宾碳上，（ii）[1,2] -Cr（CO）5 迁移；（iii）金属-茚配位或还原性金属消除/芳构化。
• Synthesis of (aminocarbene)chromium(0) complexes by the reaction of Na2Cr(CO)5 with amides in the presence of trimethylsilyl chloride
  作者：Rene Imwinkelried、Louis S. Hegedus

  DOI：10.1021/om00093a021

  日期：1988.3
• Addition of Et₃B to α,β-Unsaturated Alkoxychromium(0) Carbene Complexes
  作者：María José Mancheño、Pedro Ramírez-López、Mar Gómez-Gallego、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1021/om010926v

  日期：2002.3.1

  Reactions of the alpha,beta-unsaturated alkoxychromium(0) carbenes 1, 2, 5, and 6 with Et3B in THF solution at room temperature, in the presence of oxygen as radical initiator, generate the products derived from 1,4-radical addition. The reaction can be interpreted through the initial formation of the delocalized intermediate radical 11, from which either addition products or a competitive polymerization process are obtained.