5',8-Cyclo-5'-deoxy-2',3'-O-isopropylidene-adenosine | 57731-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: 5',8-Cyclo-5'-deoxy-2',3'-O-isopropylidene-adenosine
• 英文别名: cyclo-5'8 desoxy-5' O-isopropylidene-2',3' adenosine；5'-deoxy-2',3'-O-isopropylidene-5',8-cycloadenosine；2',3'-O-Isopropyliden-5'-deoxy-8,5'-cycloadenosin；O^2'_,O3'-isopropylidene-8,5'-cyclo-5'-deoxy-adenosine；(4R)-2,2-dimethyl-(3at,12at)-3a,11,12,12a-tetrahydro-4H-4r,12c-epioxido-[1,3]dioxolo[4',5':5,6]azepino[1,2-e]purin-9-ylamine
• CAS: 57731-95-0
• 化学式: C₁₃H₁₅N₅O₃
• 分子量: 289.294
• InChiKey: FKIUKZCEXRVGJF-JJNLEZRASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.38
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  97.31
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5',8-Cyclo-5'-deoxy-2',3'-O-isopropylidene-adenosine 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 selenium(IV) oxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (5'S)-O^{2'_,O3'_{-isopropylidene-O}5'}-methanesulfonyl-8,5'-cyclo-adenosine
  参考文献：
  名称：

  碳桥联的8,5'-环嘌呤核苷的合成：核苷和核苷酸-XXIV 1

  摘要：

  用氧化硒处理2′，3′-O-异亚丙基-5′-脱氧-8，5′-环腺苷，得到5′-氧代化合物。用硼氢化钠还原产物进行立体选择，得到8,5'（S）-环腺苷。通过甲磺酰氧基衍生物使S-表异构体的5'-OH基团反转，从而获得5'- R-异构体。8，5′-环腺苷的水解脱氨基得到了肌苷对应物。2'，3'-O-异亚丙基-5'-脱氧-5'-苯硫基-N 2-苯甲酰基鸟苷的光辐照得到8,5'-环-5'-脱氧鸟苷，它也转化为5' -氧代衍生物。产物的还原还提供了8，5'-（S）-环鸟苷。这些环核苷的CD光谱反映了5'-位的手性。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(78)88398-7
• 作为产物：
  描述：

  5',8-Cyclo-5'-deoxy-2',3'-O-isopropylidene-6-,N'-dibenzoyl-adenosine 在 氨 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以90%的产率得到5',8-Cyclo-5'-deoxy-2',3'-O-isopropylidene-adenosine
  参考文献：
  名称：

  使用基于芳基碲化物自由基交换过程的分子内自由基环化合成5'，8-环嘌呤和5'，6-环二氢嘧啶核苷。

  摘要：

  C-环嘌呤和C-环二氢嘧啶核苷的合成已使用5'-芳基tellurourosidesides进行。通过N-羟基-2-硫代吡啶酮的乙酰基衍生物的光解反应生成甲基自由基，可以通过自由基交换形成5'-核苷自由基，并以令人满意的产率进行环化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80885-1

文献信息

• Intramolecular free radical functionalisation of the methyl group of 5′-deoxyadenosine
  作者：David Gani、Alan W. Johnson、Michael F. Lappert

  DOI：10.1039/p19810003065

  日期：——

  3′-O-isopropylideneadenosine causes cyclisation with the 5′-methyl group to give, in yields of up to 80%, 5′-deoxy-2′,3′-O-isopropylidene-5′,8-cycloadenosine, identical with the product formed from the 5′-radical by cyclisation with the 8-position. The reactions provide an in vitro analogy for the functionalisation of the methyl group of 5′-deoxyadenosine postulated as a step in the mechanism of many

  在5'-脱氧-2'，3'- O-异丙基亚氨腺苷的8位上形成自由基（两种方法）可导致与5'-甲基的环化反应产生产率高达80％的5 ′-脱氧-2′，3′ - O-异亚丙基-5′，8-环腺苷，与由5′-自由基通过8位环化形成的产物相同。该反应提供了体外模拟的5'-脱氧腺苷甲基化功能，该功能被假定为许多酶辅酶B 12控制的重排反应机理中的一个步骤。
• Intramolecular free-radical functionalisation of the methyl group of 5′-deoxyadenosine
  作者：David Gani、Alan W. Johnson、Michael F. Lappert

  DOI：10.1039/c39800001244

  日期：——

  presence of t-butyl hydroperoxide causes rapid conversion into the 5′,8-cycloadenosine, formed by reaction of the C(8)-radical with the neighbouring 5′-methyl group; this provides an in vitro analogy for the functionalisation of this methyl group involved in many of the coenzyme B12-controlled rearrangement reactions.

  在叔丁基氢过氧化物的存在下对2'，3' - O-异亚丙基-8-苯硫基-5'-脱氧腺苷的厌氧照射导致快速转化为由C（8）反应形成的5'，8-环腺苷-与相邻的5'-甲基自由基；这为参与许多辅酶B 12控制的重排反应的甲基的功能化提供了体外类似物。
• Gani, David; Johnson, Alan W., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, p. 1197 - 1204
  作者：Gani, David、Johnson, Alan W.

  DOI：——

  日期：——
• Cyclisation radicalaire en serie adenosine: Application a la synthese d'un derive de la cyclo 5′-8 desoxy-5′ adenosine
  作者：K.N.V. Duong、A. Gaudemer、M.D. Johnson、R. Quillivic、J. Zylber

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)75055-6

  日期：1975.1
• Synthese de la cyclo-5'-8 desoxy-5' adenosine: stereochimie et mecanisme de la cyclisation d'un derive de l'iodo-5' adenosine par le zinc
  作者：J. Zylber、R. Pontikis、A. Merrien、C. Merienne、M. Baran-Marszak、A. Gaudemer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83125-2

  日期：1980.1