(2R,3R)-2,4-dimethyl-3-nitromethylpentanal | 1089665-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: (2R,3R)-2,4-dimethyl-3-nitromethylpentanal
• 英文别名: 2,4-dimethyl-3-(nitromethyl)pentanal
• CAS: 1089665-83-7
• 化学式: C₈H₁₅NO₃
• 分子量: 173.212
• InChiKey: QLSZOSMGEYZAEX-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.37
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  60.21
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-2,4-dimethyl-3-nitromethylpentanal 、 烯丙基三甲基硅烷 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 以58%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  由伯硝基化合物不对称合成双环硝基环丙烷和四氢-2 H-环戊五[ b ]呋喃通过扩环/环化反应立体选择性形成

  摘要：

  旋光性双环硝基环丙烷很容易从初级手性硝基化合物制备，该初级手性硝基化合物是在脯氨酸衍生的有机催化剂存在下，将丙醛共轭加成到硝基烯烃中而制得的。一步式环丙烷化反应以高度立体选择性的方式平稳进行，而与邻近烯丙基单元的立体异构中心无关。尽管BF 3 ·OEt 2催化了烯丙基化反应提供了两种可能的非对映异构体的混合物，在硝基环丙烷形成后，醇碳随后氧化，得到非对映异构纯的单一产物。结果，在反应过程中非对映异构体的分离是不必要的。Baeyer-Villiger对双环硝基环丙烷酮进行氧化，然后进行烯化反应，通过扩环和随后的跨环亲核环化，以良好的产率立体选择性地形成了新型环戊[ b ]呋喃环。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00566
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-1-nitro-but-1-ene 、 丙醛 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 (2R,3R)-2,4-dimethyl-3-nitromethylpentanal
  参考文献：
  名称：

  由伯硝基化合物不对称合成双环硝基环丙烷和四氢-2 H-环戊五[ b ]呋喃通过扩环/环化反应立体选择性形成

  摘要：

  旋光性双环硝基环丙烷很容易从初级手性硝基化合物制备，该初级手性硝基化合物是在脯氨酸衍生的有机催化剂存在下，将丙醛共轭加成到硝基烯烃中而制得的。一步式环丙烷化反应以高度立体选择性的方式平稳进行，而与邻近烯丙基单元的立体异构中心无关。尽管BF 3 ·OEt 2催化了烯丙基化反应提供了两种可能的非对映异构体的混合物，在硝基环丙烷形成后，醇碳随后氧化，得到非对映异构纯的单一产物。结果，在反应过程中非对映异构体的分离是不必要的。Baeyer-Villiger对双环硝基环丙烷酮进行氧化，然后进行烯化反应，通过扩环和随后的跨环亲核环化，以良好的产率立体选择性地形成了新型环戊[ b ]呋喃环。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00566

文献信息

• Polystyrene-Supported Diarylprolinol Ethers as Highly Efficient Organocatalysts for Michael-Type Reactions
  作者：Esther Alza、Sonia Sayalero、Pinar Kasaplar、Diana Almaşi、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/chem.201101730

  日期：2011.10.4

  addition of aldehydes to nitroolefins and of malonates or nitromethane to α,β‐unsaturated aldehydes. The combination of the catalytic unit, the triazole linker, and the polymeric matrix provides unprecedented substrate selectivity, in favor of linear, short‐chain aldehydes, when the organocatalyzed reaction proceeds by an enamine mechanism. High versatility is noted in reactions that proceed via an iminium

  锚固在聚苯乙烯树脂上的α，α-二苯基脯氨醇甲基和三甲基甲硅烷基醚是通过铜催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）制备的。O显示的催化活性和对映选择性三甲基甲硅烷基衍生物与最著名的均相催化剂表现出的可比性相当，后者可将醛加成到硝基烯烃中，将丙二酸酯或硝基甲烷加成到α，β-不饱和醛上。当有机催化的反应通过烯胺机制进行时，催化单元，三唑连接基和聚合物基体的组合可提供前所未有的底物选择性，有利于线性短链醛。通过亚胺离子中间体进行的反应具有很高的通用性。还通过不对称迈克尔加成反应评估了聚苯乙烯负载的α，α-二苯基脯氨醇甲醚的催化行为。通常，将二芳基脯氨醇醚固定在不溶性聚苯乙烯树脂上的CuAAC具有重要的操作优势，例如高催化活性，
• Organocatalyzed Michael Addition of Aldehydes to Nitro Alkenes - Generally Accepted Mechanism Revisited and Revised
  作者：Krystyna Patora-Komisarska、Meryem Benohoud、Hayato Ishikawa、Dieter Seebach、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/hlca.201100122

  日期：2011.5

  an amino‐nitro‐cyclobutane 12 was discovered by in situ NMR analysis of a reaction mixture. Enamines, preformed from the prolinol ether and aldehydes (benzene/molecular sieves), and nitroolefins underwent a stoichiometric reaction to give single all‐trans‐isomers of cyclobutanes (Fig. 3) in a [2+2] cycloaddition. This reaction was shown, in one case, to be acid‐catalyzed (Fig. 4) and, in another case

  已知醛在硝基烯烃上的胺催化对映选择性迈克尔加成反应（流程1）是酸催化的（图1）。描述了由二苯基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚催化的该反应的机理研究。所测试的13个氨基酸，4-NO 2  ç 6 ħ 4 OH被证明是最有效的添加剂，利用该催化剂的量可以减少到1摩尔％（表2 - 5）。氨基-硝基-环丁烷12的快速形成被原位发现反应混合物的NMR分析。由脯氨醇醚和醛（苯/分子筛）和硝基烯烃形成的烯胺经过化学计量反应，以[2 + 2]环加成反应得到环丁烷的单一全反式异构体（图3）。该反应在一种情况下显示为酸催化的（图4），在另一种情况下显示为热可逆的（图5）。用H 2 O处理分离的氨基-硝基-环丁烷的苯溶液，导致生成4-硝基醛（迈克尔加成反应的总产物7）和其衍生的烯胺13的混合物（图6 – 9））。从具体实施例获得的结果中，对反应机理（方案2和3）得出以下初步的一般性结论：与产物形成相比，烯胺和环丁烷的
• Modularly Designed Organocatalytic Assemblies for Direct Nitro-Michael Addition Reactions
  作者：Tanmay Mandal、Cong-Gui Zhao

  DOI：10.1002/anie.200803236

  日期：2008.9.22